基于有双固化体系的遥爪/杂遥爪聚合物的压敏结构粘合剂和密封胶制造技术

压敏结构粘合剂和密封胶组合物，包括：（ａ）一种聚合物体系，包括９５－１５％（重）遥爪聚合物和５－８５％（重）杂遥爪聚合物，其中所述杂遥爪聚合物上的至少一个官能团与所述遥爪聚合物上的官能团相同，和（ｂ）一种双固化体系，其中所述双固化体系之一成分在接近环境条件下固化所述遥爪聚合物而形成压敏胶或密封胶，和所述另一成分在至少１００℃下烧固时固化所述杂遥爪聚合物而形成结构粘合剂或密封胶组合物。在优选的实施方案中，所述聚合物体系由羟基官能的遥爪二元醇或多元醇聚合物组成，所述杂遥爪聚合物是也有环氧化烯烃官能团的单羟基化聚二烯聚合物。所述双固化体系优选由在环境温度下通过羟基固化而形成压敏胶或密封胶的异氰酸酯固化剂和在烧固下通过环氧官能团固化而形成结构粘合剂或密封胶的氨基树脂组成。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及压敏胶组合物，其施于基质之后可进一步固化，使之具有结构粘合剂的性能。更具体地，本专利技术提供粘合剂和密封胶组合物，其基于有羟基官能团的遥爪聚合物与有羟基和另一类官能团的杂遥爪聚合物的混合物及双固化体系如异氰酸酯和蜜胺。基于共轭二烯和/或乙烯基芳烃的嵌段共聚物的压敏胶是公知的。它们的特点是在轻压下瞬时粘合。但因缺少耐受高负载的粘结强度而使压敏胶受到限制。基于此类聚合物的结构和半结构粘合剂也是公知的。它们的优点是其固化而给出可耐受相当高负载的粘结。缺点是必须以液体形式施用以取得良好的粘合，所以组件必须被夹紧直至粘合剂凝固，通常通过化学固化，但有时通过冷却熔融物使粘合剂凝固。提供一种能瞬时粘合同时有足够粘结强度的压敏胶将是很有利的，其几乎不需要或不需要夹紧，并且在后面的某些处理时可进一步固化，从而增加其粘结强度以成为结构或半结构粘合剂。本专利技术提供这样一种适用于粘合剂和密封胶的组合物。本专利技术涉及压敏结构粘合剂和密封胶组合物，包括(a)一种聚合物体系，包括95-15％(重)遥爪聚合物和5-85％(重)杂遥爪聚合物，其中所述杂遥爪聚合物上的至少一个官能团与所述遥爪聚合物上的官能团相同，和(b)一种双固化体系，其中所述双固化体系之一成分在接近环境条件下固化所述遥爪聚合物而形成压敏胶或密封胶，和所述另一成分在至少100℃下烧固时固化所述杂遥爪聚合物而形成结构粘合剂或密封胶组合物。在一优选实施方案中，所述遥爪和杂遥爪聚合物含有羟基官能团，所述杂遥爪聚合物上的所述其它官能团选自烯属环氧基、缩水甘油醚环氧基、C＝C不饱和及丙烯酸不饱和基。在更优选的实施方案中，所述聚合物体系由羟基官能的遥爪二元醇或多元醇聚合物组成，和所述杂遥爪聚合物是也有环氧化烯烃官能团的单羟基化聚二烯聚合物。所述双固化体系优选由在环境温度下通过羟基固化而形成压敏胶或密封胶的异氰酸酯固化剂和在烧固下通过环氧官能团固化而形成结构粘合剂或密封胶的氨基树脂组成。所述聚合物体系由遥爪聚合物和杂遥爪聚合物组成。遥爪聚合物是在所述分子端部附近连有特殊类型的官能团的遥爪聚合物。遥爪聚合物典型地是一元醇类、二元醇类、三元醇类和星形多元醇类。遥爪聚合物可由公知的用引发剂(典型的为多官能醇)引发环状单体的开环聚合法制备。实例是单体如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或己内酯的开环聚合，用乙二醇引发以得到二元醇，或用甘油引发以得到三元醇。制备遥爪聚合物的另一公知方法是用多官能引发剂引发阴离子聚合，然后与封端剂如环氧乙烷反应，封端后在聚合物的端部产生羟基。杂遥爪聚合物是在分子的一端有一类官能团而在分子的另一端有另一类官能团的杂遥爪聚合物。阴离子聚合也是制备杂遥爪聚合物的一种便利方法。例如，通过二烯单体的聚合可制备分子中有烯不饱和的聚合物，通过封端反应所述聚合物还有端基官能团，例如用环氧乙烷封端而有羟基。在所述杂遥爪聚合物中烯不饱和也如此有用，例如用硫或蜜胺加热固化，也可用于进一步的官能化反应，如环氧化。阴离子聚合通常在溶液中进行。当聚合至高分子量时，聚合物一般将以固体如屑、粉或粒等形式回收。当聚合至低分子量时，聚合物可以液体形式回收，如本专利技术中。一般地，当使用溶液阴离子技术时，使要聚合的单体同时或相继地与阴离子聚合引发剂接触而制备共轭二烯烃(任选地与乙烯基芳烃)的共聚物，所述引发剂如第IA族金属、它们的烷基、氨化物、硅烷醇盐、萘基、联苯基或蒽基衍生物。优选使用在适合溶剂中的有机碱金属(如锂、钠或钾)化合物，温度在约-150℃至约300℃的范围内，优选在约0℃至约100℃。特别有效的阴离子聚合引发剂是有以下通式的有机锂化合物RLin其中R为有1至约20个碳原子、优选3至5个碳原子的脂族、环脂族、芳族或烷基取代的芳族烃基，和n为1至4的整数。可被阴离子聚合的共轭二烯包括含有约4至约24个碳原子的那些共轭二烯，如1，3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯等。异戊二烯和丁二烯是优选用于本专利技术的共轭二烯单体，因为它们成本低且易得。可共聚的链烯基(乙烯基)芳烃包括乙烯基芳基化合物如苯乙烯、各种烷基取代的苯乙烯类、烷氧基取代的苯乙烯类、乙烯基萘、烷基取代的乙烯基萘类等。优选的本专利技术遥爪和杂遥爪聚合物的羟基将在环境条件下与异氰酸酯固化剂反应，形成压敏胶或密封胶组合物，而另一类官能团将仅在至少100℃温度下烧固条件下固化，形成结构粘合剂或密封胶组合物。所述遥爪聚合物为环境条件下固化的压敏胶或密封胶组合物提供强度。如果所述遥爪聚合物为二元醇或多元醇，则有很多类可以使用。可用聚二烯二元醇类和多元醇类及其饱和类似物，和聚醚、聚酯和丙烯酸多元醇类。优选用于本专利技术的遥爪聚合物是共轭二烯的二元醇类和多元醇类，优选共轭二烯的氢化二元醇类和多元醇类。有许多类杂遥爪聚合物可用于本专利技术。如上所述，所述杂遥爪聚合物的一端将有与所述遥爪聚合物相同的官能团。另一端将有不同类的官能团，其在与交联所述遥爪聚合物所用的相同条件下不与其交联剂反应。杂遥爪聚合物可包括那些聚合物中包括被保护官能引发剂和/或被保护官能封端剂的杂遥爪聚合物。杂遥爪聚合物也可通过在遥爪聚合物上官能化反应而制备。在本专利技术的更优选实施方案中，所述聚合物体系是羟基官能的遥爪和杂遥爪聚合物的混合物，其中所述杂遥爪聚合物中的另一官能团是烯属环氧基。所述固化体系是用于环境下固化的异氰酸酯和用于施用所述粘合剂之后热固化的蜜胺树脂。然而，本专利技术不限于这些化学物质。以下是一些其它适用的遥爪和杂遥爪聚合物的例子。如果所述遥爪聚合物有羟基官能团，则所述杂遥爪聚合物将也有羟基，并有另一类官能团如C＝C不饱和(用于硫固化或蜜胺固化)、丙烯酸不饱和(用于利用过氧化物或辐射的自由基固化)、环氧化烯烃(用于利用嵌段的路易斯酸的阳离子固化或用于辐射固化或用于蜜胺固化)、或缩水甘油醚环氧(用于酸或酐固化或催化固化)。如果所述遥爪聚合物有丙烯酸不饱和(用于利用过氧化物或辐射在环境温度下自由基固化)，则所述杂遥爪聚合物将也有丙烯酸基和另一官能团如羟基官能团(用于蜜胺或封闭的异氰酸酯固化)、烯属不饱和、缩水甘油醚环氧或环氧化烯烃官能团。如果所述遥爪聚合物有缩水甘油醚官能团(用于与脂族胺环境条件下固化)，则所述杂遥爪聚合物将有缩水甘油醚环氧官能团和另一官能团如烯属不饱和、环氧化烯烃或羟基官能团。关于官能团和固化体系有很多其它的组合，因而对于双固化体系有许多可能性。优选通过用锂引发剂引发共轭二烯烃单体如丁二烯或异戊二烯阴离子聚合合成所述遥爪聚二烯聚合物。此方法的步骤是公知的，如US4,039,593，Re.27,145和5,376,745中所述。当双锂或多锂引发剂在每个锂位置建立起一活性的高分子主链时，开始聚合。典型地含有共轭二烯烃的双锂活性高分子结构是Li-B-X-B-LiLi-B-A-X-A-B-LiLi-A-B-A-X-A-B-A-Li其中B代表一种或多种共轭二烯烃如丁二烯或异戊二烯的聚合单元，A代表一种或多种共轭二烯和/或乙烯基芳香化合物如苯乙烯的聚合单元，和X为所述双引发剂的残基，所述双引发剂如二异丙烯苯与两摩尔仲丁基锂反应形成的引发剂。B也可以是共轭二烯与乙烯基芳香化合物的共聚物。所述阴本文档来自技高网...

【技术保护点】
压敏结构粘合剂和密封胶组合物，包括：（ａ）一种聚合物体系，包括９５－１５％（重）遥爪聚合物和５－８５％（重）杂遥爪聚合物，其中所述杂遥爪聚合物上的至少一个官能团与所述遥爪聚合物上的官能团相同，和（ｂ）一种双固化体系，其中所述双固化体 系之一成分在接近环境条件下固化所述遥爪聚合物而形成压敏胶或密封胶，和所述另一成分在至少１００℃下烧固时固化所述杂遥爪聚合物而形成结构粘合剂或密封胶组合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：DJ圣克莱尔，JR伊里克森，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]