生产聚烯烃的方法技术

本发明专利技术涉及一种在烯烃聚合催化剂存在时，在气相条件下的两个连续的反应器中生产至少一种烯烃的聚合物的方法，其中烯烃在烯烃聚合催化剂和第一反应气体混合物存在下，在第一聚合反应器中聚合，以形成包括烯烃聚合物和所述第一反应气体混合物的流化床。第一反应气体混合物与烯烃聚合物一起从第一反应器中连续或间歇地抽出并导入分离容器，以便在所述分离容器中形成聚合物床。一部分所述第一反应气体混合物从所述分离容器中抽出，并在压力低于分离容器中的点返回所述第一聚合反应器。烯烃聚合物从所述分离容器抽出以形成第二产物流，并且该第二产物流被导入第二聚合反应器。第二气体可以被引入分离容器的底部以避免反应物的遗留物从第一聚合反应阶段进入第二聚合反应阶段。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在烯烃聚合催化剂存在时生产烯烃聚合物的方法。更具体地说，本专利技术涉及在至少两个聚合反应阶段中使至少一种气相烯烃聚合的方法。
技术介绍
W0-A-2004/039847公开了一种方法，其中乙烯在环流反应器中聚合，接着在气相反应器中聚合。聚合物浆液从所述环流反应器导入高压闪蒸单元，并从该闪蒸单元导入气体交换区，以除去从环流反应器进入气相反应器的反应气体的遗留物。W0-A-00/42077公开了一种方法，其中乙烯在环流反应器中聚合，接着在气相反应器中聚合。聚合物浆液被导入充液柱以除去从环流反应器进入气相反应器的反应物的遗留物。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种能够生产多峰烯烃聚合物的方法。因此，本专利技术的方法能够生产聚合物组合物，所述聚合物组合物包括分子量和/或共聚单体含量相差很大的至少两个组分。进一步，本专利技术提供了一种简单且经济的方法用于将聚合物从一个聚合反应器转移到另一个反应器中。特别地，本专利技术提供了一种与现有技术的方法相比投资成本和运行成本显著降低的方法。本专利技术提供了一种在烯烃聚合催化剂存在时，在气相条件下的两个连续反应器中生产至少一种烯烃的聚合物的方法，包括以下步骤-在烯烃聚合催化剂和第一反应气体混合物存在下，在第一聚合反应器中聚合烯烃以形成包括烯烃聚合物和所述第一反应气体混合物的流化床；-从第一聚合反应器中连续或间歇地抽出所述第一反应气体混合物以及所述烯烃聚合物，以形成第一产物流，所述烯烃聚合物包括分散其中的烯烃聚合催化剂；-将所述第一产物流导入分离容器，以在所述分离容器中形成聚合物床；-从所述分离容器中抽出部分所述第一反应气体混合物，并将其送回所述第一聚合反应器；-从所述分离容器中连续或间歇地抽出所述烯烃聚合物以形成第二产物流；和-将所述第二产物流导入第二聚合反应器，其中所述分离容器在与第一反应阶段中所述第一产物流抽出点的压力基本相同的压力下工作，并且所述部分第一反应气体混合物返回到第一聚合反应阶段中压力比所述分离容器中的压力低的点。附图说明图I示出了根据本专利技术的方法的典型实例；图2示出了分离容器的细节，其中第一反应混合物被第二混合物置换。具体实施 方式本专利技术可用于在至少两个串联反应器中进行的烯烃聚合反应中。尤其，本专利技术可以在聚合乙烯、丙烯、I-丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戊烯或I-辛烯或它们的混合物时使用。特别地，本专利技术可用于乙烯或丙烯的均聚物或共聚物(可选地与高碳烯烃或其它共聚单体共聚)的生产中。在特别优选的实施方案中，本专利技术用于在至少一种烯烃聚合催化剂存在时，在包括至少两个串联的流化床气相反应器的过程中聚合乙烯或丙烯，以及可选的共聚单体。聚合讨稈图I示出了根据本专利技术的一种典型的方法，其中烯烃在两个流化床气相反应器10和30中聚合。催化剂(所述催化剂可以分散在来自先前的聚合反应阶段的聚合物颗粒中)经由管道11引入所述第一气相反应器中流化床的料位高度以下、流化床的基底以上。未反应的气体从该反应器顶部经由管道12收集，在压缩机15中压缩并在换热器16内冷却。该冷却并压缩的气体经由管道13重新引入该反应器中流化床基底以下，聚合物连同一些夹带的气体，经由管道14从反应器中抽出并导入分离容器20.气体经由管道21输送进入所述分离容器20。该气体在分离容器20内向上流动，并帮助除去从反应器10经由管道14与聚合物一同进入分离容器20的气体。将该气体经由管道22从分离容器20中抽出，并且可以使其返回反应器10中或进入在压缩机15之前的循环气体管线12。与由管道21进入的气体混合的聚合物，经由管道31离开分离容器20。额外的气体可以经由管道23引入以促进聚合物从分离容器20到反应器30的气动输送。聚合反应随后以类似于上面对反应器10所讨论的方式在反应器30中继续进行。如果所述过程包括多于两个的聚合反应阶段，那么本专利技术可以用在所有将聚合物从一个气相聚合反应阶段转移至另一个的步骤中。催化剂在本专利技术的方法中可以使用任何颗粒状聚合催化剂。因此，该催化剂可以是齐格勒-纳塔型，或者它可以是茂金属催化剂或它可以是后过渡金属催化剂或它可以是含铬催化剂。优选地，所述催化剂为颗粒状形态，以便在每个聚合反应阶段中生产的聚合物都在同样的颗粒上形成。齐格勒-纳塔催化剂优选地包括固体的过渡金属组分和共活化剂。所述过渡金属组分包括元素周期表(IUPAC)的第4-7族元素的化合物，优选地为所述元素的卤化物。专利文献，例如 TO-A-95/35323、WO-A-01/55230, EP-A-810235、TO-A-99/51646、EP-A-491566、EP-A-591224、EP-A-586390、EP-A-926165、EP-A-1114072、TO-A-03/000757、W0-A-2004/029112和W0-A-03/106510中给出了这种催化剂的合适的例子。此外，齐格勒-纳塔催化剂包括活化剂。所述活化剂为能够活化过渡金属组分的化合物。其中，有用的活化剂为烷基铝和烷氧基铝化合物。尤其优选的活化剂为烷基铝，特别是三烷基铝，比如三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝。通常所述活化剂相对于过渡金属组分过量使用。例如，当使用一种烷基铝作为活化剂时，活化剂中的铝与过渡金属组分中的过渡金属的摩尔比为l-1000mol/mol，优选地为2-500mol/mol并且特别地为5-200mol/mol。同样可以将不同的共活化剂、改性剂等与上面提到的两种组分结合使用。因此，如本领域所知，可以使用两种或多种烷基铝化合物，或催化剂组分可以与不同类型的醚类、酯类、硅醚等结合以修饰催化剂的活性和/或选择性。合适的茂金属催化剂是元素周期表第4-7族元素的化合物，包括环戊二烯基、茚基和 / 或芴基型的配位体。EP-A-880534,、EP-A-956307、W0-A-03/000744、W0-A-03/010208和TO-A-2004/085499给出了这种化合物的例子。也可以使用包括两种或多种类型的不同催化剂的组合催化剂。因此，所述催化剂可以包括两种茂金属，或齐格勒-纳塔组分和茂金属组分等。适合于茂金属催化剂的活化剂是铝环氧乙烷，比如甲基铝环氧乙烷(MAO)、四异丁基铝环氧乙烷(TIBAO)和六异丁基铝环氧乙烷。硼化物也可以用作活化剂，比如三五氟苯硼、三(3，5_双(氟甲基)苯基)硼和三(二叔丁基甲基甲硅烷基)五氟苯硼。预聚合反应在某些情况下，优选地在聚合反应阶段之前进行预聚合反应阶段。在预聚合反应中，少量烯烃(优选地从0. 1-500克烯烃每一克催化剂)被聚合。通常，预聚合反应与实际聚合反应相比在较低的温度和/或较低的单体浓度下发生。一般，预聚合反应在-10至90°C进行，优选地0至80°C。例如，当丙烯聚合时，优选地在该温度范围的低温端进行预聚合反应，即，从-10至40°C，优选地0至30°C。另一方面，在乙烯聚合反应中，通常优选地使用该温度范围的高温端，比如从30至90°C，优选地从40至80°C。一般，但不必然，在预聚合反应中使用的单体与后续聚合反应阶段使用的相同。同样可以在预聚合反应阶段加入超过一种的单体。对预聚合的描述可以在例如W0-A-96/18662、W0-A-03/037941、GB-A-1532332、EP-A-517本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.12.02 EP 09177704.51.一种在烯烃聚合催化剂存在时，在气相条件下的两个连续的反应器中生产至少一种烯烃的聚合物的方法，包括以下步骤 -在烯烃聚合催化剂和第一反应气体混合物的存在下，在第一聚合反应器中聚合烯烃，以形成包括烯烃聚合物和所述第一反应气体混合物的流化床； -从所述第一聚合反应器中连续或间歇地抽出所述第一反应气体混合物以及所述烯烃聚合物，以形成第一产物流，所述烯烃聚合物包括分散其中的所述烯烃聚合催化剂； -将所述第一产物流导入分离容器，以在所述分离容器中形成聚合物床； -从所述分离容器中抽出所述第一反应气体混合物流，并将其返回所述第一聚合反应器； -从所述分离容器中连续或间歇地抽出所述烯烃聚合物以形成第二产物流；和 -将所述第二产物流导入第二聚合反应器， 其特征在于，所述分离容器在与所述第一反应阶段中所述第一产物流抽出点的压力基本相同的压力下工作，并且所述第一反应气体混合物流返回到所述第一聚合阶段中压力比所述分离容器中压力低的点。2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述分离容器内部的压力不超过所述第一聚合反应阶段中第一产物流抽出料位高度的压力的10%，优选地不超过5%。3.根据权利要求I或2所述的方法，其特征在于，所述第一反应气体混合物流从所述分离容器中的所述聚合物床的料位高度上方抽出。4.根据在先的权利要求中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述第一产物流从所述第一聚合反应器中连续地抽出。5.根据在先的权利要求中的任意一项所述的方法，其特征在于，所述聚合物在所述分离容器中形成了沉降的、向下移动的聚合物床。6.根据在先的权利要求中的任意...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·柯克，E·埃洛瓦伊尼奥，J·基韦莱，K·尼福什，K·哈加内，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：