含2-(2-苯并**唑基氧)乙酰胺类衍生物的除草剂及其制法制造技术

本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的新的２－（２－苯并＊唑基氧）乙酰胺类，它们的制备方法以及作为除草剂的应用。在式（Ⅰ）中，Ｒ代表氢、卤素、烷基或卤代烷基，Ａｒ代表可任选取代的芳基，但是化合物Ｎ－异丙基－２－（２－苯并＊唑基氧）－Ｎ－乙酰苯胺和Ｎ－异丙基－２－（６－氯苯并＊－唑－２－基氧）－Ｎ－乙酰苯胺除外。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

Herbicides containing 2- (2-) - based amide derivatives and process for producing the same

The present invention relates to a new 2 - (- (-) - (-) - (-) - (-) - (-) - (-) - (-) - (-) - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 2 - and their preparation methods and their use as herbicides. In formula (I), R represents hydrogen, halogen, alkyl or alkyl halide, Ar represents an optionally substituted aryl compounds, but N isopropyl - 2 - (2 - benzo * pyrazolyl oxygen) - N - acetyl aniline and N - isopropyl - 2 - (6 - P and * - triazole - 2 -) - based oxygen except N acetyl aniline.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺类，它们的制备方法以及作为除草剂的应用。已知某些2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺类，例如，化合物N-异丙基-2-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)-N-乙酰苯胺，具有除草性能(参见例如，DE-A2，903，966;EP-A5，501;US-A4，509，971;US-A4，833，243;DE-A3，038，599;DE-A3，038，652;DE-A3，418，168;EP-A 161，602;US-A4，784，682;DE-A3，724，467)。但是，这些先前已知的化合物对目标杂草的除草活性和重要农作物对它们的耐受度并非在所有应用领域都完全令人满意。已经发现了通式(Ⅰ)的新的2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺类 其中，R代表氢、卤素、烷基或卤代烷基，Ar代表可任选取代的芳基，但是化合物N-异丙基-2-(2-苯并噁唑基氧)-N-乙酰苯胺和N-异丙基-2-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)-N-乙酰苯胺除外。另外还发现，当化学式(Ⅱ)的苯并噁唑衍生物与化学式(Ⅲ)的2-羟基乙酰胺反应时(如果合适，在有稀释剂和反应助剂存在下反应)，得到了通式(Ⅰ)的新的2-(2-苯并噁唑基氧)-乙酰胺类 式(Ⅱ)中，X代表卤素或烷基磺酰基，R的意义如上所述;式(Ⅲ)中，Ar的意义如上所述。最后，已经发现通式(Ⅰ)的新2-(2-苯并噁唑基氧)-乙酰胺具有除草性能。出乎意料的是，本专利技术的这种通式(Ⅰ)的新的2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺，与先有技术中已知的2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺(例如N-异丙基2-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)-N-乙酰苯胺)相比，对目标杂草显示出好得多的除草活性，而重要作物对它的耐受度同样好。式(Ⅰ)提供了本专利技术的新的2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺类的一般定义。在优选的式(Ⅰ)化合物中，R代表氢、氟、氯、溴、碘、有1到8个碳原子的直链或支链烷基、或是有1到4个碳原子和1到9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基;Ar代表苯基或萘基，各自任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代，每种情形的合适取代基为卤素、氰基、硝基、有1到6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基或烷硫基，有1到6个碳原子和1到13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基或卤代烷硫基，但是化合物N-异丙基2-(2-苯并噁唑基氧)-N-乙酰苯胺和N-异丙基2-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)-N-乙酰苯胺除外。特别优选的式(Ⅰ)化合物中，R代表氢、氟、氯、溴、有1到6个碳原子的直链或支链烷基、或是有1到3个碳原子和1到7个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基;Ar代表可任选地被相同或不同取代基单取代到三取代的苯基，合适的取代基是卤素、氰基、硝基，有1到4个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基或烷硫基，有1到4个碳原子和1到9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基或卤代烷硫基，但是化合物N-异丙基2-(2-苯并噁唑基氧)-N-乙酰苯胺和N-异丙基2-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)-N-乙酰苯胺除外。在最优选的式(Ⅰ)化合物中，R代表氢、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，或是三氟甲基;Ar代表可任选地被相同或不同取代基单取代或双取代的苯基，合适的取代基是氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基和/或三氟甲硫基，但是化合物N-异丙基2-(2-苯并噁唑基氧)-N-乙酰苯胺和N-异丙基2-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)-N-乙酰苯胺除外。请参阅在制备实施例中提到的各个化合物。例如，如果使用2-氯-5-甲基苯并噁唑和N-异丙基2-羟基-N-乙酰苯胺作为起始物，本专利技术方法的反应过程可以用以下反应式表示 式(Ⅱ)提供了实施本专利技术方法所需的起始物苯并噁唑衍生物的一般定义。在式(Ⅱ)中，R最好是在对本专利技术式(Ⅰ)化合物的说明中已作为优选取代基提到的那些基团。式(Ⅱ)中的X最好代表氟、氯或溴，或是有1到4个碳原子的直链或支链烷磺酰基，尤其是氯或甲磺酰基。式(Ⅱ)的苯并噁唑衍生物是已知化合物，或者可以用与已知方法类似的方法得到(例如参见欧洲专利141，053;欧洲专利43，573;德国专利3，025，910;Am.Chem.J.21111，1899;J.Prakt.Chem.42(2)445，1890;德国专利1，164，413)。式(Ⅲ)提供了实施本专利技术方法还需要的起始物2-羟基乙酰胺的一般定义。在式(Ⅲ)中，Ar最好代表在对本专利技术式(Ⅰ)化合物的说明中已作为优选取代基提到的那些基团。式(Ⅲ)的2-羟基乙酰胺也是已知的(例如参见德国专利3，821，600)。适于进行本专利技术方法的稀释剂是惰性有机溶剂。这些溶剂具体包括可任选卤化的脂族、脂环族或芳族烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚类，例如乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;酮类，例如丙酮、丁酮或甲基异丁基酮;腈类，例如乙腈、丙腈或苄腈;酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜，例如二甲基亚砜;或醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇。本专利技术的方法最好在有合适的反应助剂存在下进行。合适的反应助剂都是惯用的无机碱和有机碱。最好使用以下碱碱金属的氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、碳酸钠或碳酸氢钠;或者叔胺，例如三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N，N-二甲基氨基吡啶、重氮二环辛烷(DABCO)、重氮二环壬烯(DBN)或重氮二环十一碳烯(DBU)。在进行本专利技术的方法时，反应温度可以在相当大的范围内变化。一般来说，该方法在-40℃和120℃之间的温度下进行，最好是在-20℃和60℃之间的温度下进行。为了进行本专利技术的方法，通常每摩尔式(Ⅱ)苯并噁唑衍生物使用1.0到2.0摩尔、优选1.0到1.5摩尔的式(Ⅲ)2-羟基乙酰胺，如果合适的话，使用0.1到2.0摩尔、优选1.0到1.2摩尔的反应助剂。进行反应，并且用已知方法处理和分离反应产物(在这方面参见例如欧洲专利348，734、欧洲专利5，501、德国专利3，821，600或制备实施例)。式(Ⅰ)的最终产物借助惯用的方法纯化，例如用柱色谱法或重结晶法。这些产物借助熔点鉴定，或者在非结晶化合物的情形，借助折射率或核磁共振氢谱(1H-NMR)鉴定。本专利技术的活性化合物可以用来作为落叶剂、干燥剂、阔叶植物破坏剂，尤其是杂草杀伤剂。所谓杂草，在最概括的意义上，应理解成在生长地不需要的所有植物。本专利技术的物质是作为广谱的还是作为选择性的除草剂起作用，主要取决于用量。本专利技术的活性化合物可以用于例如以下植物以下各属的双子叶杂草欧白芥属、独行菜属、拉拉藤属、繁缕属、母菊属、春黄菊属、牛膝属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、番薯属、蓼属、田菁属、豚草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、蔊菜属、节节菜属本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的２－（２－苯并＊唑基氧）乙酰胺类＊＊＊其中，Ｒ代表氢、卤素、烷基或卤代烷基，Ａｒ代表可任选取代的芳基，但是化合物Ｎ－异丙基２－（２－苯并＊唑基氧）－Ｎ－乙酰苯胺和Ｎ－异丙基－２－（６－氯苯并＊唑－２－基氧）－Ｎ－乙酰苯胺除外。

【技术特征摘要】
DE 1991-10-11 P4133673.91.通式(Ⅰ)的2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺类其中，R代表氢、卤素、烷基或卤代烷基，Ar代表可任选取代的芳基，但是化合物N-异丙基2-(2-苯并噁唑基氧)-N-乙酰苯胺和N-异丙基-2-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)-N-乙酰苯胺除外。2.根据权利要求1的通式(Ⅰ)的2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺类，其特征在于，在该化学式中，R代表氢、氟、氯、溴、碘、有1到8个碳原子的直链或支链烷基、或是有1到4个碳原子和1到9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基;Ar代表苯基，可以任选地被相同或不同的取代基单取代到三取代，合适的取代基是卤素、氰基、硝基，有1到4个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基或烷硫基，有1到4个碳原子和1到9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基或卤代烷硫基;但化合物N-异丙基-2-(2-苯并噁唑基氧)-N-乙酰苯胺和N-异丙基-2-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)-N-乙酰苯胺除外。3.根据权利要求1的通式(Ⅰ)的2-(2-苯并噁唑基氧)乙酰胺类，其特征在于，在该化学式中，R代表氢、氟、氯、溴、有1到6个碳原子的直链或支链烷基、或有1到3个碳原子和1到7个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基;Ar代表苯基，可以任选地被相同或不同的取代基单取代到三取代，合适的取代基是卤素、氰基、硝基，有1到4个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基或烷硫基，有1到4个碳原子和1到9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代...

【专利技术属性】
技术研发人员：H弗尔斯特，K吕尔森，HJ桑特尔，RR施米特，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]