N-甲基-N-异丙基-杂芳氧基乙酰胺制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及一种新的Ｎ－甲基－Ｎ－异丙基－杂芳氧基乙酰胺（Ⅰ）、其制备方法和作为除草剂的用途。 （Ⅰ）中Ｈｅｔ代表选自＊唑基、异＊唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并＊唑基、苯并噻唑基、１，２，４－＊二唑基、１，３，４－＊二唑基，１，２，４－噻二唑基和１，３，４－噻二唑基任选的苯并稠合和任意取代的杂芳基。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

N- methyl -N- isopropyl - phenoxy acetamide

* * * (I) relates to a novel N - methyl - N - isopropyl - (-) - I (I), a process for its preparation and its use as a herbicide. (I) in Het representative azole groups, different from * * pyrazolyl, thiazolyl, radical, benzo isothiazole * pyrazolyl, benzothiazole group, 1, 2, 4, 1 * two pyrazolyl 3, 4, 1, two * azolyl, 2, 4 - two Sai azole group and 1, 3, 4 - two thiophene pyrazolyl optionally benzofused and any substituted heteroaryl.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的N-甲基-N-异丙基-杂芳氧基乙酰胺，其制备方法和其作为除草剂的用途。据了解某些N-甲基-N-异丙基-杂芳氧基乙酰胺，例如N-甲基-N-异丙基-2-(4-苯基-1，2，3-噻二唑-5-基-氧基)乙酰胺化合物具有除草性质(化学文摘11592307Z中引述的JP-A03081269)，然而，该已知化合物的活性，或者说这些已知化合物并非完全令人满意，特别是当活性化合物的使用比例及浓度低时更是如此。业已发现具有下述通式(1)的新的N-甲基-N-异丙基-杂芳氧基乙酰胺 其中Het代表选自噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，4-噻二唑基和1，3，4-噻二唑基的任选的苯并稠合和任意取代的杂芳基。而且还发现，当下述(II)式代表的取代杂芳烃同(III)式代表的N-甲基-N-异丙基-羟基乙酰胺反应即可制得(1)式代表的N-甲基-N-异丙基-杂芳氧基乙酰胺，如果需要，此反应在稀释剂存在下进行，并且如果需要在反应助剂存在下进行，所说(II)为Het-X，Het的含义与上述相同，X为卤素、烷硫基、烷基亚硫酰基或烷基磺酰基；(III)式为 还发现新的(I)式化合物N-甲基-N-异丙基-杂芳氧基乙酰胺具有好的除草性质。本专利技术优选涉及其中的Het为从下述一组基团中选出的任选的苯并稠合和任意取代的杂芳基噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，4-噻二唑基和1，3，4-噻二唑基。所说取代基优选选自卤素、氰基、(在每一情形下为任选氟-和/或氯-取代的)C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚硫酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基磺酰基-甲基、C3-C6环烷基、苯基、苯氧基甲基、苄磺酰基、吡啶基、呋喃基或噻唑基。本专利技术特别涉及其中的Het为从下述一组基团中选出的任选的苯并稠合和任意取代的杂芳基1，3-噁唑-2-基、1，3-噻唑-2-基、苯并噁唑-2-基、苯并噻唑-2-基、1，2，4-噻二唑-5-基和1，3，4-噻二唑-2-基。所说取代基可优选为下述一组基团中选出的基团氟、氯、溴、氰基、(在每一情形下任选被氟和/或氯取代的)甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或-异-丙硫基、甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、正-或异丙基亚硫酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正-或异-丙基磺酰基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、吡啶基、呋喃基或噻吩基。上述一般范围内或优选范围内基团的定义适用于(I)式代表的最终产品，同样也适用于每一情形下制备所需的起始物料或中间体，定义的这些基团可与所需要的基团彼此结合，即所定义的优选范围内的化合物间的结合也是可能的。例如，如用2，4，5-三氯-噻唑和N-甲基-N-异丙基-羟基乙酰胺作起始物料，根据本专利技术的方法的反应历程可粗略地用下式表示 (II)式给出了用作根据本专利技术方法制备(I)式化合物的起始物料的取代的杂芳烃的一般定义。(II)式中的优选或特别优选的Het的定义和前面介绍(I)式化合物中的优选或特别优选的Het的定义相同；X优选为氟、氯、溴、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚硫酰基或C1-C4烷基磺酰基，特别优选氯或甲基磺酰基。起始物料(II)是已知的或可用已知方法来制备(参见J.Org.Chem.27(1962)，2589-2592；EP-A 5501；EP-A 18497；EP-A165537；EP-A 308740；EP-A 348735；EP-A 348737)。在本专利技术方法中用作起始物料的(III)式化合物N-甲基-N-异丙基-羟基乙酰胺早已被披露(参见，EP-A 5501，EP-A 18497；制备实施例)。适宜于实施本专利技术方法的稀释剂是惯常的有机溶剂。它们包括脂族的、脂环的或芳族的、任选卤代的烃，如戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯代苯、二氯代苯、环己烷、甲基己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷；醚，如乙醚、二异丙醚、叔-丁甲醚、叔-戊甲醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚或二甘醇二乙醚；酮类，如丙酮、丁酮、甲异丙酮或甲异丁酮；腈类，如乙腈、丙腈、丁腈或苄腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正或异丙酯、乙酸正-、异-或仲-丁酯，亚砜类，如二甲基亚砜；醇类，如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正-、异-、仲-或叔-丁醇、乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇-乙醚；上述稀释剂与水的混合物，或纯水。根据本专利技术的方法优选在适宜的反应助剂存在下进行。所有惯常的有机或无机碱均是可能的反应助剂。这些助剂包括碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如，氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙，氨基化锂、氨基化钠或氨基化钾，甲醇钠或甲醇钾、乙醇钠或乙醇钾、丙醇钠或丙醇钾、异丙醇铝、叔-丁醇钠或叔-丁醇钾、氢氧化钠或氢氧化钾、乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸铵、碳酸氢钠或碳酸氢钾，碱性有机氮化合物，如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二异丙胺、N，N-二甲基环己胺、二环己胺、乙基-二环己胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-和4-甲基吡啶、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一烯(DBU)。实施本专利技术方法的反应温度可在一较大范围内变化。一般为-50℃至+150℃，优选-30℃至+100℃，特别优选-10℃至+50℃。一般讲，可在大气压下进行本专利技术的方法。然而，也可在升或减压下进行，压力一般为0.1-10巴。进行本专利技术方法时每一情形下所需的起始物料一般为等摩尔左右。然而在每一情况下两种化合物中的一种化合物的量也可大于另一种化合物的量。一般讲此反应在反应助剂存在的适宜稀释剂中进行，在每一情形下在所需的反应温度下搅拌此反应混合物几小时。按惯常方法来进行本专利技术的方法(参见制备例)。根据本专利技术的活性化合物可用作杀阔叶植物的落叶剂和干燥剂，特别是用作除草剂。广义上讲，杂草应理解为不需要其生长的地方的所有植物。然而本专利技术物质是作为令除草剂还是选择性除草剂主要取决于用量。根据本专利技术的活性化合物可用于下面有关的植物。下列属的双子叶杂草欧白芥、独行菜、拉拉藤、繁缕、母萄、春黄萄、牛藤萄、藜、荨麻、千里光、苋、马齿苋、苍耳、旋花、番薯、蓼、田菁、豚草、蓟、飞廉、苦苣菜、茄、焊菜、节节菜、母草、野生芝麻、婆婆纳、苘麻、刺酸模、曼陀罗、堇菜、鼬瓣花、罂粟和矢车萄。下列属的双子叶作物棉、大豆、甜菜、胡罗卜、菜豆、豌豆、茄、亚麻、番薯、野豌豆、烟草、番茄、落花生、芸苔、莴苣、香瓜和南瓜。下列属的单子叶杂草稗、狗尾草、黍、马唐、梯枚草本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）Ｎ－甲基－Ｎ－异丙基－杂芳氧基乙酰胺＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｈｅｔ代表选自＊唑基、异＊唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并＊唑基、苯并噻唑基、１，２，４－＊二唑基、１，３，４－＊二唑基、１，２，４－噻二唑基和１，３，４－噻二唑基的任选的 苯并稠合和任意取代的杂芳基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H福斯特，R兰施，HJ桑特尔，M多林格，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]