一种新颖的除草组合物制造技术

一种含有除草有效量的分子式（Ⅰ）的嘧啶衍生＊＊＊（Ⅰ）物或其盐以及农用辅助剂的除草组合物　　式中Ｒ是氢原子、－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］Ｒ↓［１］（其中Ｒ↓［１］是低级烷基，而ｎ是０至２的整数）或＊＊＊（其中Ｒ↓［１］均是低级烷基），Ａ是氯原子或甲氧基，而Ｄ和Ｅ可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或卤素取代的低级烷氧基。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

Novel herbicidal composition

A molecule containing a herbicidally effective amount of formula (I) pyrimidine derivative * * * (I) or its salt and agricultural adjuvant herbicidal composition in which R is a hydrogen atom, CH: 2 CH: 2 S (O): n (R: 1 R: 1 is a lower alkyl group, and N is an integer from 0 to 2) or * * * (of which 1 were down R is lower alkyl), A is a chlorine atom or a methoxy group, while D and E can be the same or different, each is a hydrogen atom, a halogen atom, the lower alkyl, lower alkoxy or lower alkoxy halogen substituted.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种新颖的嘧啶衍生物或其盐、它们的制备方法、含有这类物质的除草剂组合物、以及应用它们进行除草的方法。美国专利4，248，619和4，427，437，以及“Agr.Biol.Chem.Vol.30，No.9，p.896(1966)”中揭示了2-苯氧基嘧啶衍生物具有除草效能。然而，在这些参考文献中所揭示的化合物的缺点在于它们的除草效能不够。本专利技术人已对嘧啶衍生物进行了广泛的研究，目的在于研制一种具有较优良的除草效能的化合物，结果发现，在苯氧基嘧啶衍生物的嘧啶和苯环的特定位置上引入取代基的本专利技术之化合物对多年生杂草及一年生杂草显现出优良的除草效能，同时，它们对作物，特别是稻和小麦具有高度的安全性。换句话说，若与美国专利4，248，619中所揭示的化合物相比，本专利技术之化合物的除草效能，特别是在出土后处理的除草效能方面胜过前者。而且，本专利技术之化合物具有广谱的除草范围，它们能以比较低的剂量控制诸如普通苍耳(Xanthium strumarium)、牵牛(Ipomoea spp)和莎草((purple nutsedge)(Cyperus rotundus)之类的一般难以控制的杂草。而且，因为对有效地控制杂草所需的剂量低，所以本专利技术的化合物对稻具有高度的安全性。本专利技术已在这些发现的基础上得以完成。本专利技术提供了一种具有下述分子式的嘧啶衍生物或其盐 式中，R是氢原子、-CH2CH2S(O)nR1(其中R1是低级烷基，而n是0至2的整数)或 (其中每个R1均是低级烷基);A是氯原子或甲氧基;而D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或卤代低级烷氧基。本专利技术也提供了一种除草剂，它含有除草有效量的分子式(Ⅰ)的嘧啶衍生物或其盐，以及农用辅助剂。而且，本专利技术提供了一种杀死杂草的方法，该法包括将除草有效量的分子式(Ⅰ)之嘧啶衍生物或其盐施加到被防治的区域。本专利技术也提供一种制备分子式(Ⅰ)的嘧啶衍生物的方法，该法包括使分子式(2) 的2，6-二羟基苯甲酸酯(式中R的定义同前)与分子式(3)和/或(4) 的2-取代4，6-双取代嘧啶(式中A，D和E的定义均如前述，而X是卤素原子、烷基磺酰基或苄基磺酰基)在碱的存在下进行反应。另外，本专利技术提供了一种制备分子式(Ⅰ′) 的2，6-双[(4，6-双取代嘧啶-2-基)氧]苯甲酸(式中A、D和E的定义均如前述)的方法，该法包括使分子式(5) 的化合物进行水解、氢化或去除羧基保护基的反应，而上述式(5)中的A，D和E的定义均如前述，R1是选用由低级烷硫基乙基、甲氧基苄基和三甲基硅烷基乙基所组成的组。而且，本专利技术提供了一种制备具有分子式(Ⅰ″) 之化合物的方法，式中A、D和E的定义同前，而R5是-CH2CH2SR1(其中R1是低级烷基)或 (其中每一个R均是低级烷基)，该法包括使具有分子式(Ⅰ′) 的2，6-双[(4，6-双取代嘧啶-2-基)氧]苯甲酸与烷基化剂或醇进行酯化反应(式(Ⅰ′)中的A、D和E的定义同前)。以下将参照实施例对本专利技术进行详细的描述。在式(Ⅰ)中，各个R1、D和E的低级烷基宜是C1-C4的烷基，各个D和E的低级烷氧基宜是C1-C4的烷氧基，卤素取代的低级烷氧基宜是卤素取代的C1-C4的烷氧基。D和E可以是相同或不同的，各自最好是氢原子、甲氧基或乙氧基，其中尤以氢原子或甲氧基为佳。当分子式(Ⅰ)的化合物中A是甲氧基，而D和E各自为甲氧基时，此种化合物更佳。在分子式(Ⅰ)中，R宜为氢原子，-C2H4SCH3，-C2H4SC2H5，-C2H4SOC2H5或-C2H4SO2C2H5。分子式(Ⅰ)之嘧啶衍生物的盐可以是碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐或有机铵盐，其中尤以三乙醇胺盐、二乙醇胺盐、铵盐、钠盐、钾盐或钙盐为更佳。以下将本专利技术之化合物的典型例子示于表1。表中给出的化合物编号可参照下述说明书的描述。 在本专利技术的化合物中，苯甲酸衍生物(其中R是氢原子)或其盐显示出特别优良的除草效能。1，17，18，19，20，21和22号化合物的特别优越之处在于它们具有优良的除草效能，对作物(特别是稻和小麦)基本上无植物毒性。本专利技术的化合物可按下述方法制备。在上述分子式中，R1是低级烷基，R2是氢原子、低级烷基硫代乙基、苄基或甲氧基苄基，R3是苄基或甲氧基苄基，R4是苄基、甲氧基苄基或三甲基硅烷基，R5是 (其中R1的定义同前)或-CH2CH2SR1(其中R1的定义同前)，X是卤素原子、烷基磺酰基或苄基磺酰基，A、D和E的定义同前，而m是1或2。分子式(Ⅱ)的2，6-二羟基苯甲酸酯可在碱的存在下(最好在溶剂中)，使2，6-二羟基苯甲酸与卤代烷进行反应而制备，或者也可使醇与羰基二咪唑之类的缩合剂(最好在溶剂中)进行反应而制得。方法A分子式(Ⅵ)的化合物可在至少2当量碱的存在下，使分子式(Ⅱ)的化合物与分子式(Ⅲ)的化合物在温度自室温至溶剂沸点的范围内，在溶剂中反应0.5至48小时而制得。反应中所用的碱可以是诸如金属钠和金属钾之类的碱金属，诸如氢化钾或氢化钙之类的碱金属氢化物或诸如氢化钙之类的碱土金属氢化物，诸如碳酸钠或碳酸钾之类的碱金属碳酸盐，或者是诸如三乙胺或吡啶之类的有机胺。所用的溶剂可以是诸如苯、甲苯或二甲苯之类的烃溶剂，诸如二氯甲烷或氯仿之类的卤代烃溶剂，诸如甲醇、乙醇或2-丙醇之类的醇溶剂，诸如二异丙醚、四氢呋喃或二噁烷之类的醚溶剂，诸如丙酮或甲基·乙基酮之类的酮溶剂，诸如乙酸甲酯或乙酸乙酯之类的酯溶剂，诸如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基亚砜之类的非质子极性溶剂，乙腈，水或它们的混合物。分子式(Ⅱ)之化合物与分子式(Ⅲ)之化合物的摩尔比最好是前者为1当量，后者为2当量。然而，即使当分子式(Ⅱ)或(Ⅲ)之化合物的过量程度在1.1至1.2倍的范围内，也可制得分子式(Ⅵ)之化合物。方法B分子式(Ⅰ)中R是氢原子的化合物可至少用3当量的碱，按照方法A进行反应，然后进行酸化而制得。另外，该化合物也可通过用氢催化还原分子式(Ⅴ)的化合物而进行制备。方法C分子式(Ⅰ)中R是-CH2CH2S(O)mR1(其中R1的定义同前，m是1或2整数)时的化合物可借助于氧化剂，在溶剂中将分子式(Ⅶ)的化合物进行氧化而制得。方法D分子式(Ⅸ)的化合物可通过使1当量的分子式(Ⅱ)的化合物与1当量的分子式(Ⅲ)的化合物进行反应而制备。然而将其分离(或不进行分离)后，使分子式(Ⅸ)的化合物与分子式(ⅩⅢ)的化合物反应，由此制得分子式(Ⅹ)的化合物。按照方法B，可从分子式(Ⅹ)的化合物制备分子式(Ⅺ)的化合物。方法E分子式(ⅪⅤ)的化合物可按照方法A或D，从分子式(Ⅻ)和(ⅩⅢ)的化合物制得。当R4是三甲基硅烷基乙基时，使其与氟化四丁铵三水合物反应，以得到分子式(Ⅰ)的化合物。方法F分子式(Ⅵ)之化合物用羰基二咪唑、亚硫酰氯、草酰氯(oxalic acid chloride)或碳酰氯进行咪唑基改性或卤化，然后使之与二烷基酮肟反应，由此得到分子式(ⅩⅤ)的化合物。使由此制得的2，6-双[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苯甲酸与等量的碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠反应，可使之转化成它的碱金属盐。然后，可使上述碱金属盐与氯化钙反应，或使相应的苯甲酸与碳酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草组合物，其特征在于它含有除草有效量的分子式（Ⅰ）之嘧啶衍生物或其盐，以及农用辅助剂，＊＊＊（Ⅰ）式中Ｒ是氢原子、－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｓ（Ｏ）ｎＲ↓［１］（其中Ｒ↓［１］是低级烷基，ｎ是０至２的整数）或－Ｎ＝＊＊＊（其中Ｒ↓［１］是低级烷基）；Ａ是氯原子或甲氧基；而Ｄ和Ｅ可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或氟取代的低级烷氧基。

【技术特征摘要】
JP 1987-12-22 324964/871.一种除草组合物，其特征在于它含有除草有效量的分子式(Ⅰ)之嘧啶衍生物或其盐，以及农用辅助剂，式中R是氢原子、-CH2CH2S(O)nR1(其中R1是低级烷基，n是0至2的整数)或中R1是低级烷基)；A是氯原子或甲氧基；而D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或氟取代的低级烷氧基。2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、甲氧基或乙氧基。3.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子或甲氧基。4.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于A是甲氧基，D和E各自是甲氧基。5.根据权利要求1至4中任一条所述的除草组合物，其特征在于R是氢原子。6.根据权利要求1至4中任一条所述的除草组合物，其特征在于R是-C...

【专利技术属性】
技术研发人员：和田信英，草野章次，丰川泰文，
申请(专利权)人：组合化学工业株式会社，庵原化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]