【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术为关于式(7)化合物的制造方法，即二氢异噁唑的制造方法。[化1](其中，r1及r2如下所述)。本说明书中，二氢异噁唑也称为异噁唑啉。并且，本专利技术为关于式(3)或式(4)化合物的制造方法，即醛的制造方法。[化2](其中，r1、r2及r3如下所述)。
技术介绍
1、式(3)或式(4)化合物可用作医药及农药等的制造中间体。专利文献1(wo2002/062770a1)公开了有用的除草剂，式(3)或式(4)化合物可使用作该除草剂的中间体。该除草剂中，已知派罗克杀草砜(pyroxasulfone)为具有优异除草活性的除草剂。专利文献2(wo2020/251006a1)公开了二氢异噁唑的制造方法，二氢异噁唑也可用作派罗克杀草砜等除草剂的中间体。
2、专利文献2(wo2020/251006a1)的流程图。
3、[化3]
4、
5、上图中，在专利文献2(wo2020/251006a1)所记载方法中将醇与次氯酸钠反应，接着肟化，而进行环化。
6、专利文献5(wo2019/117255a1)也公开了派罗克杀草砜等除草剂的中间体的制造方法。
7、专利文献5(wo2019/117255a1)的流程图。
8、[化4]
9、
10、如上图所示，专利文献5(wo2019/117255a1)所记载方法中为进行肟化后，进行环化反应。
11、专利文献6(wo2019/208643a1)也公开了派罗克杀草砜等除草剂的中间体的制造方法。其
12、专利文献6(wo2019/208643a1)的流程图。
13、[化5]
14、
15、然而，要求效率更好的式(7)化合物的制造方法。例如专利文献2(wo2020/251006a1)的制造方法中，为要求改善中间体的醛化合物的制造方法。专利文献5(wo2019/117255a1)及专利文献6(wo2019/208643a1)的制造方法也要求改善原料的醛化合物的制造方法。
16、例如，专利文献3(wo2005/082825a1)及专利文献4(cn101709026a)中公开了一种使用氧的氧化法作为醛化合物的制造方法。使用专利文献3(wo2005/082825a1)及专利文献4(cn101709026a)的实施例的反应条件，以式(1)的醇化合物作为原料进行反应，式(3)的醛化合物为低产率(比较例10至比较例12)。
17、上述式(3)化合物在工业上具重要性，因此希望相较于现有技术在工业上优选的式(3)化合物的制造方法。
18、[现有技术文献]
19、[专利文献]
20、专利文献1：国际公开第2002/062770号。
21、专利文献2：国际公开第2020/251006号。
22、专利文献3：国际公开第2005/082825号。
23、专利文献4：中国专利申请公开第101709026号说明书。
24、专利文献5：国际公开第2019/117255号。
25、专利文献6：国际公开第2019/208643号。
技术实现思路
1、[专利技术希望解决的课题]
2、本专利技术的目的为提供上述式(7)化合物的较高效率且工业上优选的制造方法。
3、本专利技术的进一步目的为提供上述式(3)或式(4)化合物的工业上优选的制造方法。具体目的为提供从式(1)或式(2)化合物(醇化合物)出发，通过简单操作制造式(3)或式(4)化合物(醛化合物)的制造方法，该制造方法中作为副产物生成的羧酸衍生物及酯衍生物类的比例极低且产率优异，可提供有利于工业制造。
4、[用以解决课题的手段]
5、鉴于上述状况，本专利技术人深入研究式(3)或式(4)化合物的制造方法。其结果意外发现通过提供式(3)或式(4)化合物的以下的制造方法可解决前述课题。本专利技术人根据该发现而完成本专利技术。
6、也即，在一个实施方式中，本专利技术为如下所述。
7、〔i-1〕式(7)化合物的制造方法，该制造方法包括下列步骤：
8、步骤(i)：在金属催化剂、硝酸、氧及氮氧自由基化合物的存在下使式(1)化合物或式(2)化合物反应，从而获得分别对应的式(3)化合物或式(4)化合物，
9、[化6]
10、
11、(其中，r1及r2分别独立地为可经取代的(c1-c6)烷基，r3为氢原子、可经取代的(c1-c6)烷基、可经取代的(c3-c6)环烷基、可经取代的(c6-c10)芳基、或可经取代的(c6-c10)芳基(c1-c4)烷基)；
12、步骤(ii)：使式(3)化合物或式(4)化合物与肟化剂反应，从而获得分别对应的式(5)化合物或式(6)化合物，
13、[化7]
14、
15、(其中，r1、r2及r3如上述定义)；
16、步骤(iii)：在酸催化剂的存在下或在酸催化剂与碱催化剂的存在下使式(5)化合物或式(6)化合物反应，从而获得式(7)化合物，
17、[化8]
18、
19、(其中，r1、r2及r3如上述定义)。
20、〔i-2〕式(7)化合物的制造方法，该制造方法包括下列步骤：
21、步骤(i-a)：在金属催化剂、硝酸、氧及氮氧自由基化合物的存在下使式(1)化合物反应，从而获得式(3)化合物，
22、[化9]
23、
24、(其中，r1及r2分别独立地为可经取代的(c1-c6)烷基，r3为氢原子、可经取代的(c1-c6)烷基、可经取代的(c3-c6)环烷基、可经取代的(c6-c10)芳基、或可经取代的(c6-c10)芳基(c1-c4)烷基)；
25、步骤(ii-a)：使式(3)化合物与肟化剂反应，从而获得式(5)化合物，
26、[化10]
27、
28、(其中，r1、r2及r3如上述定义)；
29、步骤(iii-a)：在酸催化剂的存在下或在酸催化剂与碱催化剂的存在下使式(5)化合物反应，从而获得式(7)化合物，
30、[化11]
31、
32、(其中，r1、r2及r3如上述定义)。
33、〔i-3〕式(7)化合物的制造方法，该制造方法包括下列步骤：
34、步骤(i-b)：在金属催化剂、硝酸、氧及氮氧自由基化合物的存在下，使式(2)化合物反应，从而获得式(4)化合物，
35、[化12]
36、
37、(其中，r1及r2分别独立地为可经取代的(c1-c6)烷基，r3为氢原子、可经取代的(c1-c6)烷基、可经取代的(c3-c6)环烷基、可经取代的(c6-c10)芳基、或可经取代的(c6-c10本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种式(7)化合物的制造方法，所述制造方法包括下列步骤：
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，金属催化剂为铁催化剂或铜催化剂。
3.如权利要求1所述的制造方法，其中，金属催化剂为氯化铁(III)。
4.如权利要求1所述的制造方法，其中，氮氧自由基化合物为4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧化物。
5.如权利要求1所述的制造方法，其中，化合物的取代基的R1、R2及R3为甲基。
6.一种式(3)化合物或式(4)化合物的制造方法，所述方法包括下列步骤：
7.如权利要求6所述的制造方法，其中，金属催化剂为铁催化剂或铜催化剂。
8.如权利要求6所述的制造方法，其中，金属催化剂为氯化铁(III)。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种式(7)化合物的制造方法，所述制造方法包括下列步骤：
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，金属催化剂为铁催化剂或铜催化剂。
3.如权利要求1所述的制造方法，其中，金属催化剂为氯化铁(iii)。
4.如权利要求1所述的制造方法，其中，氮氧自由基化合物为4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧化物。...
【专利技术属性】
技术研发人员：泷泽开，丸山崚，藤本亮太，永田俊浩，志鎌大介，
申请(专利权)人：组合化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。