芳基胺化合物制备方法技术

一种制备Ｎ－芳基胺化合物的方法，该方法包括：使具有氨基的化合物与芳基化化合物在碱和过渡金属催化剂的存在下，在有效形成Ｎ－芳基化合物的反应条件下进行反应；其中该过渡金属催化剂包括第８－１０族金属和至少一种包括（Ｒ）－（－）－１－［（Ｓ）－２－二环己基膦基］－二茂铁基］乙基二叔丁基膦的螯合配体的络合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
一方面，本文中公开的实施方案涉及芳基胺的制备。另一方面，本文中公开的实施方案涉及第15族原子和金属催化剂化合物的制备。
技术介绍
N-芳基胺化合物是天然产品和工业化学品如药物、燃料、和农业产品中的重要基础。N-芳基胺适用于筛选药物和生物活性以及用于商品聚合物的制备。有利的是由芳基化化合物如芳基卤化物和/或甲苯磺酸芳基酯来制备N-芳基胺，这是因为芳基卤化物通常廉价且容易获得，同时甲苯磺酸芳基酯容易由苯酚制得。但是，迄今，制备N-芳基胺的方法是低效的或经济上无吸引力的。许多形成芳基-氮键的已知方法必须在苛刻反应条件下进行，或者必须使用有时不易获得的活化基质。形成芳基胺化合物的示例工序包括芳基前体的亲核取代以及借助于铜介导的^1Imarm缩合反应来合成芳基胺。茂金属聚烯烃催化剂的商业化已在设计和制备其它催化剂和催化剂体系、特别是用于经济的气相和淤浆相法的催化剂体系方面引起广泛关注。在聚烯烃催化作用中阴离子多齿杂原子配体受到关注。值得注意的形成活性聚合催化剂的双齿阴离子配体类包括 N-N-和N-O-配体组。这些类型催化剂的例子包括氨基吡啶和基于羟基喹啉的聚烯烃催化剂。US 5576460 (‘ 460专利)公开了两种制备芳基胺化合物的合成路线。第一路线包括使包含选自锡、硼、锌、镁、铟和硅的金属的金属氨化物，与包含活性取代基的芳族化合物在过渡金属催化剂存在下反应形成芳基胺。第二路线使用胺而非金属氨化物。该'460 专利教导此反应在低于约120°C的温度下进行，并且涉及所述芳基胺在制药和农业应用中作为中间体的用途。US5929281公开在包含钯化合物和叔膦的催化剂体系存在下制备杂环芳族胺和在包含钯化合物和三烷基膦的催化剂体系存在下制备芳基胺。US3914311公开一种通过胺与有可置换的活化取代基的芳族化合物在低达25°C 的温度下在镍催化剂和碱存在下反应制备芳基胺的低温法。讨论N-芳基胺化合物的其它专利可以包括US6235938和6518444及其它，以及参考文献如 Shen, Q. , Shekhar, S, Stambuli, J. P. , Hartwig, J. F. , Angew. Chem. , Int. Ed.； 2005,44,1371-1375。存在对于由容易获得的芳基化化合物合成N-芳基胺化合物的通用且有效的工艺的需求。这种方法的发现和实施将简化经济上重要的N-芳基胺的制备，且将增强新聚合物和药物活性化合物的开发。专利技术概述一方面，本文中公开的实施方案涉及制备N-芳基胺化合物的方法，该方法包括 使具有氨基的化合物与芳基化化合物在碱和过渡金属催化剂的存在下，在有效形成N-芳基化合物的反应条件下进行反应；其中该过渡金属催化剂包括第8-10族金属和至少一种包括(R)-(-)-1--二茂铁基]乙基二叔丁基膦的鳌合配体的络合物。另一方面，本文中公开的实施方案涉及制备第15族原子和金属催化剂化合物的方法，该方法包括a)通过使具有氨基的化合物与芳基化化合物在碱和过渡金属催化剂的存在下，在有效形成N-芳基化合物的反应条件下进行反应，制备包含N-芳基胺化合物的配体，其中该过渡金属催化剂包括第8族金属和至少一种包括(R) - (-)-1--二茂铁基]乙基二叔丁基膦的鳌合配体；和b)使步骤a)中制得的配体与式MnXn所示的化合物结合，其中M是第3-14族金属，η为M的氧化态，且X为阴离子基团。附图说明图1是依据本文中所公开的实施方案的催化剂与用于制备N-芳基胺的对比催化剂的图示性能对比。详细说明在公开和描述本专利技术化合物、组分、组合物、和/或方法之前，应当理解的是，除非相反地指出，否则本专利技术并非限定于特定化合物、组分、组合物、反应物、反应条件、配体、茂金属结构等，除非相反地指出，这些都可以变化。另外应当理解的是，本文中使用的术语学是出于仅描述特定实施方案的目的，而非是限定。也必须指出，说明书和所附权利要求书中使用的单数形式“一个(a)”、“一个 (an)”和“该(the)”包括复数指代物，除非相反地指出。由此，例如，在“被一个离去基团取代的”部分中提及的“一个离去基团”，包括一个以上的离去基团，使得该部分可以被两个或多个这种基团取代。类似地，在“被一个卤素原子取代的”部分中提及的“一个卤素原子”， 包括一个以上的卤素原子，使得该部分可以被两个或多个卤素原子取代，提及的“一个取代基”包括一个或多个取代基，提及的“一个配体”包括一个或多个配体，等等。如本文中所使用的那样，对元素周期表及其族的所有提及是指在HAWLEY' S CONDENSED CHEMICAL DICTIONARY，第十三版，John Wiley & Sons，he.，(1997)出版的NEW NOTATION(在此得到IUPAC的许可而复制)，除非提及先前以罗马数字标注的IUPAC形式 (也以相同形式显示)，或者除非相反地指出。一方面，本文中公开的实施方案涉及N-芳基胺化合物的制备。另一方面，本文中公开的实施方案涉及第15族原子和金属催化剂化合物的制备。N-芳基胺配体的制备(配体YLZ和YL' Z)N-芳基胺化合物可以依据本文中公开的实施方案，由具有氨基的化合物、和芳基化化合物来合成。术语“芳基”在本文中定义为其分子具有苯、萘、菲咯啉、蒽、杂环等特有的环状结构的化合物。“芳基化化合物”定义为在有机反应中提供芳基取代基的化合物。“N-芳基胺化合物”是其中化合物的氮原子被芳基取代的那些化合物。该反应可以在碱和第8-10族过渡金属催化剂的存在下进行。芳基化化合物与胺之间用来制备N-芳基胺化合物的反应的一种示例可以由反应(I)来表示权利要求1.一种制备N-芳基胺化合物的方法，该方法包括使具有氨基的化合物与芳基化化合物在碱和过渡金属催化剂的存在下，在有效形成 N-芳基化合物的反应条件下进行反应；其中该过渡金属催化剂包括第8-10族金属和至少一种包括(R) - (-)-1--二茂铁基]乙基二叔丁基膦的鳌合配体的络合物。2.一种制备第15族原子和金属催化剂化合物的方法，该方法包括a)通过使具有氨基的化合物与芳基化化合物在碱和过渡金属催化剂的存在下，在有效形成N-芳基化合物的反应条件下进行反应，制备包含N-芳基胺化合物的配体，其中该过渡金属催化剂包括第8-10族金属和至少一种包括(R) - (_) -1- -二茂铁基]乙基二叔丁基膦的鳌合配体；和b)使步骤a)中制得的配体与式MnXn所示的化合物结合，其中M是第3-14族金属，η为 M的氧化态，且X为阴离子基团。3.权利要求1或2的方法，其中该第8-10族金属包括钯、钼、和镍中的至少一种。4.任一项前述权利要求的方法，其进一步包括通过使第8-10族金属催化剂前体与鳌合配体反应形成过渡金属催化剂。5.权利要求4的方法，其中第8族金属催化剂前体包括乙酸钯(II)(Pd(OAc)2)。6.任一项前述权利要求的方法，其中具有氨基的化合物选自伯胺、仲胺、及其组合。7.任一项前述权利要求的方法，其中具有氨基的化合物包括二亚乙基三胺、1，5_二氨基戊烷、和2，2'-氧基二乙胺中的至少一种。8.任一项前述权利要求的方法，其中具有氨基的化合物包括二亚乙基三胺。9.任一项前述权利要求的方法，其中芳基化化合物包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种制备Ｎ－芳基胺化合物的方法，该方法包括：使具有氨基的化合物与芳基化化合物在碱和过渡金属催化剂的存在下，在有效形成Ｎ－芳基化合物的反应条件下进行反应；其中该过渡金属催化剂包括第８－１０族金属和至少一种包括（Ｒ）－（－）－１－［（Ｓ）－２－二环己基膦基］－二茂铁基］乙基二叔丁基膦的鳌合配体的络合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·M·约翰斯，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US