含有有机钨酸盐、二芳基胺和有机钼化合物的用于润滑剂组合物的抗氧化添加剂制造技术

润滑油组合物，其包含主要部分的润滑基础油和约０．１至５．０质量百分比的抗氧化添加剂，所述添加剂包含：二芳基仲胺、有机钼化合物以及钨酸有机铵盐化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
专利
本专利技术涉及赋予改善的抗氧化性能的润滑组合物。具体地，本专利技术涉及含有二芳基胺抗氧化剂、钨酸有机铵盐化合物以及有机钼化合物的新颖的抗氧化组合物，其提供显著高于用于润滑剂时的单一组分或任意两个组分组合的抗氧化活性。 机油在强氧化条件下起作用。机油的氧化降解产生油泥和沉淀，破坏油的粘度特性，并产生腐蚀发动机部件的酸性体。为了防止氧化作用，用包括受阻酚、芳香胺、二硫代磷酸锌(ZDDP)、硫化烃类、金属和无灰的二硫代氨基甲酸盐以及有机钼化合物的一系列抗氧化剂配制机油。特别有效的抗氧化剂为烃基化二苯胺(ADPA)和ZDDP。在目前的实践中，这两种化合物的结合提供机油中的大部分抗氧化容量。然而，由于磷对尾气后处理催化剂的毒害作用，ZDDP在机油中的使用在减少。此外，由于硫酸化的灰排放后处理的作用，机油中的硫和金属水平也在降低。因此，亟需有效的抗氧化剂化学，以降低或消除对含磷和硫的抗氧化剂的需要，同时保持可能的最低金属含量。 已公开有机钼化合物是有效的抗磨剂、减阻剂和对二芳基仲胺抗氧化剂的增效剂，并且钨酸有机铵盐是有效的抗磨添加剂。此外，如2007年5月2日递交的共同未决的美国序列号11,743409中提出的，本申请人已发现钨酸有机铵盐化合物对二芳基仲胺抗氧化剂是有效的增效剂。 在美国专利申请第2004/0214731A1号中，Tynik公开了钨酸有机铵盐化合物是不向润滑组合物贡献磷或硫的有效抗磨添加剂。 在上述的共同未决申请中，本专利技术者在此教导，与ZDDP不同，这些钨酸有机铵盐化合物不能单独有效抑制润滑组合物的氧化。然而，在二芳基仲胺存在下，钨酸有机铵盐化合物协同作用以提供比任一单独组分都显著改善的氧化控制。 美国专利第RE 38,929号公开了一种润滑油组合物，其每百万份中含有约100份至450份来自基本上不含活性硫的钼化合物的钼，以及每百万份中约750份至5,000份的二芳基仲胺。该专利宣称，该成分的组合为润滑油提供改善的氧化控制以及摩擦改进剂性能。 然而，由于与诸如钼和钨的金属有关的高成本以及该成本对处理水平和所述添加剂复合剂总成本的影响，存在对润滑组合物中最小化其水平同时优化其抗氧化和抗磨效果的关注。除了成本，钼显示出与铜/铅轴承腐蚀、防锈作用且尤其是与球锈蚀试验有关的问题或关注，该试验是机油GF-4规范的一部分。此外，还关注为GF-5提出的TEOST 33规程。该试验着眼于在高温下和暴露于NOx环境中的沉积控制。已发现Mo水平高于350ppm时形成高水平的沉淀，这样难于配制通过GF-5规范的油。然而，到现在为止，还没有发现能够获得钼的益处同时限制或避免本文所述的有害性能的合适的制剂。 专利技术概述 现已发现，(A)二芳基仲胺抗氧化剂、(B)有机钼化合物和(C)钨酸有机铵盐化合物的组合提供显著改善的抗氧化特性。这三种组分提供相对于(A)二芳基仲胺抗氧化剂和(B)有机钼化合物的组合或(A)二芳基仲胺抗氧化剂和(C)钨酸有机铵盐化合物的组合的改善的抗氧化性能。本专利技术对机油不贡献磷或硫，同时使二芳基仲胺、钼和钨的含量最小化。特别地，油组合物将包含0.01至0.5质量百分比的二芳基仲胺(优选0.1至0.5质量％)、50ppm至350ppm的钼以及100ppm至3,000ppm的钨。 附图的简要说明 附图说明图1为显示金属含量对第I组基础油的OIT的图，所述基础油含有0.5质量百分比的二芳基仲胺( SL)与(◆)不同水平的钨酸铵(实施例1)，(■)不同水平的钼酸酯( 855)，以及(▲)不同水平的实施例1与 855的组合物的组合。 图2为显示金属含量对第I组基础油的OIT的图，所述基础油含有0.5质量百分比的二芳基仲胺( SL)与(◆)不同水平的钨酸铵(实施例2)；(■)不同水平的钼酸酯( 855)以及(▲)不同水平的实施例2与 855的组合物的组合。 专利技术详述 组分(A)-二芳基仲胺 用于本专利技术的所述二芳基仲胺应在配制的油复合剂或复合剂浓缩物中是可溶的 其中R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢、烃基、芳烷基、芳基以及烷芳基基团，每一基团具有1至约20个碳原子。优选的基团为氢、2-甲基丙烯基、2，4，4-三甲基戊烯基、苯乙烯基以及壬基。当X是(CH2)n、S或O且n为0至2时可表示为环状结构。这些环状化合物的实例为咔唑、吖啶、氮杂卓、吩噁嗪和吩噻嗪。 (B)有机钼化合物 用于本专利技术的有机钼化合物可以是任何可溶于油的钼化合物，包括但不限于二烃基二硫代氨基甲酸盐、羧酸盐、钼酸铵和钼酸酯，及其混合物。优选钼酸酯，尤其是通过在US 4,889,647和US 6,806,241B2中公开的方法制备的钼酸酯，其以参考的方式引入本文。商业上的实例是由R.T.范德比尔特公司生产的 855添加剂。 本专利技术的有机钼化合物还可以是二烃基二硫代氨基甲酸钼，而其可以是以下通式的双核中心配合物 其中R5独立选自可相同或不同的有机基团并且X为氧或硫。优选地，所述有机基团为烃基基团，例如烷基、烯基、芳基以及取代的芳基，并且碳原子将优选1至30的范围且最优选4至20。这些化合物的制备在文献中是公知的，并且美国专利3,356,702和4,098,705以参考的方式引入本文。商业上的实例包括由R.T.范德比尔特公司生产的 807、 822和 2000，由ADEKACORPORATION生产的 165和 515以及由Chemtura Corporation生产的 MolyFM。 如以参考的方式引入本文的美国专利5,888,945和6,010,987所教导的，三核的二烃基二硫代氨基甲酸钼也是本领域公知的。存在使所述化合物可溶于或可分散于润滑油的三核钼化合物，所述三核钼化合物优选为那些具有通式Mo3S4(dtc)4和Mo3S7(dtc)4的化合物及其混合物，其中dtc表示独立选择的含有独立选择的有机基团的二有机取代的二硫代氨基甲酸盐配体，且其中所述配体在所述化合物配体中的全部有机基团中具有足够数量的碳原子。 羧酸钼在美国专利RE 38,929和6,174,842中描述并因此以参考的方式引入本文。羧酸钼可衍生自任何可溶于油的羧酸。通常的羧酸包括环烷酸、2-乙基己酸以及亚麻酸。由这些具体酸产生的羧酸盐的商业来源分别为MOLYBDENUM NAP-ALL、MOLYBDENUM HEX-CEM以及MOLYBDENUM LIN-ALL。这些产品的制造商是OMG OM集团。 钼酸铵是由诸如三氧化钼、钼酸以及钼酸铵和硫代钼酸铵的酸性钼源与可溶于油的胺的酸/碱反应制备，该反应任选地在诸如硫、无机硫化物和多硫化物以及二硫化碳等的硫源存在下进行。优选的胺化合物为常用于机油组合物的聚胺分散剂。这样的分散剂的实例有琥珀酰亚胺和Mannich类。这些制备的参考文献为美国专利4,259,194、4,259,195、4,265,773、4,265,843、4,727,387、4,283,295及4,285,822。 (C)钨酸有机铵盐化合物 本文档来自技高网...

【技术保护点】
润滑油组合物，其含有主要部分的润滑基础油和约０．１至５．０质量百分比的抗氧化添加剂，所述添加剂包含：　二芳基仲胺，　有机钼化合物，以及　钨酸有机铵盐化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗伯特约翰特尼克，史蒂文G唐纳利，加斯顿A艾吉兰，
申请(专利权)人：RT范德比尔特公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]