聚酯组合物和用于碳酸化巴氏杀菌产品的瓶子制造技术

本发明专利技术涉及用于制造容器的聚酯组合物，在装填期间，其将二次污染的影响最小化。更具体地，本发明专利技术涉及用于装填碳酸化巴氏杀菌产品的聚酯瓶，包括至少一种氧清除组分，当在装填６个月之后进行测量时，该氧清除组分限制进入的氧至约１ｐｐｍ或更少，以及至少一种钝化组分，当在装填６个月之后进行测量时，该钝化组分限制碳酸化损失至小于约２５％。本发明专利技术还涉及使用所述聚酯瓶来使在碳酸化巴氏杀菌产品中的二次污染物的生长最小化的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于制造容器的聚酯组合物，在装填碳酸化巴氏杀菌产品期间，其将二次污染的影响最小化。
技术介绍
为了减少和减活产品中的腐败微生物的生长，许多产品(例如，果汁和蔬菜汁、啤酒和乳产品)要经历巴氏杀菌过程。一般该过程涉及在高温下加热装填和密封的容器一段足以对内容物进行巴氏杀菌的时间。期望的是，最小地损害瓶子的物理稳定性和内容物的生物稳定性以及风味，从而增加保存期限。例如，在这些产品中存在多种多样的生物体，虽然不是病理的或对人有危险的，但如果允许它们生长(一次污染)，则会影响内容物的味道和外观。这些产品包装在玻璃瓶子或金属罐头里，典型地经过巴氏杀菌来达到长的保存期限。在称作“通道巴氏杀菌法”的常规巴氏杀菌过程中，当它们在传送带上移动穿过巴氏杀菌通道时，将水喷在一连串密集排列的包装上。在容器中的产品的温度逐步上升到希望的水平(典型地为60到70°C )，保持在这个温度预定的时间，然后在离开通道之前冷却。确定温度和时间，来使活体微生物的数目达到5-log的减少。通道巴氏杀菌法是投资和能量密集型的。虽然这些产品在历史上是在玻璃瓶中进行巴氏杀菌的，但是期望使用塑料容器， 例如，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)均聚物或共聚物的容器，来利用PET较轻的重量和抵抗粉碎的优点。但是，使用通道巴氏杀菌法来生产可以经得起巴氏杀菌时间/温度变化并且提供所期望的保存期限的可巴氏杀菌的塑料容器是有限制的，这是由于在巴氏杀菌过程期间遇到的温度范围将引起典型的塑料容器遭受永久的、不受控制的变形(也称为蠕变)。在诸如啤酒的碳酸化液体的情况中，碳酸化压力的增加增大了容器的体积，由此减小了液体中碳酸化的水平。两者择一地，较低成本的方法通常用于巴氏杀菌以及去除含有微生物的食品和饮料中的一次污染物。这些方法是瞬间巴氏杀菌法，在该方法中，使产品穿过盘式或管式换热器，在冷却到约1至2°c的装填温度之前，升高它的温度到约70至75°C的范围约15至30 秒。可替换的方法是将冰冷的产品通过膜过滤器过滤(超滤)来去除微生物。瞬间巴氏杀菌法或超滤法的缺点是该方法在装填容器之前进行，不能杀死在装填过程中可能引入的微生物(二次污染物)。因此，为了防止微生物的再次引入，良好控制的、无菌灌装和封装操作是必不可少的。有时这些无菌条件不能维持。专利技术概述许多如上所述的巴氏杀菌产品要求容器中含有最少的氧来使任何污染物的生长最小化。使二次污染物对腐败的影响最小化所要求的容器组合物的特点是未知的。因此，需要使二次污染物的生长最小化的聚酯组合物。根据本专利技术，现在已经发现了使二次污染物的生长最小化的聚酯瓶组合物。本专利技术涉及用于装填碳酸化巴氏杀菌产品的聚酯瓶，包括至少一种氧清除组分，当在装填6个月之后进行测量时，该氧清除组分限制进入的氧至约Ippm或更少，以及至少一种钝化组分，当在装填6个月之后进行测量时，该钝化组分限制碳酸化损失至小于约25%。本专利技术的另一个实施方案是使用所述聚酯瓶来使在碳酸化巴氏杀菌产品中的二次污染物的生长最小化的方法。专利技术详述本专利技术可以表征为用于装填碳酸化巴氏杀菌产品的聚酯瓶，包括至少一种氧清除组分，当在装填6个月之后进行测量时，该氧清除组分限制进入的氧至约Ippm或更少，以及至少一种钝化组分，当在装填6个月之后进行测量时，该钝化组分限制碳酸化损失至小于约25%。当在装填1个月之后进行测量时，进入的氧可以为约0.02ppm或更少。所述氧清除组分可包括选自含有烯丙基氢、苄基氢或醚基团的聚合物或化合物的至少一种。例如，含有烯丙基位的氧清除组分，如聚丁二烯基聚合物、或聚乙烯/环己烯共聚物，或者含有苄位的氧清除组分，如间-甲苄胺基聚酰胺，或者含有醚基团的氧清除组分，如共聚酯醚，或这些的混合物。钝化组分可以选自乙烯乙烯醇、聚乙醇酸和部分芳族尼龙。例如，部分芳族尼龙可以是聚(己二酰间苯二甲胺)，其商业上称为MXD6。所述瓶子可进一步包含过渡金属催化剂，例如钴盐。所述瓶子还可进一步包含离子增容剂，例如离聚物或磺基-共聚酯。应该注意到MXD6可以既是活性氧清除组分(在过渡金属催化剂的存在下)又是钝化组分。本专利技术的另一个实施方案是一种方法，包括形成聚酯瓶，所述聚酯瓶包括至少一种氧清除组分，当在装填6个月之后进行测量时，该氧清除组分限制进入的氧至约Ippm或更少，钝化组分，当在装填6个月之后进行测量时，该钝化组分限制碳酸化损失至小于约 25%;以及在所述聚酯瓶中装填碳酸化巴氏杀菌产品。当在装填1个月之后进行测量时，进入的氧可以为约0.02ppm或更少。所述氧清除组分可包括选自含有烯丙基氢、苄基氢或醚基团的聚合物或化合物的至少一种。例如，含有烯丙基位的氧清除组分，如聚丁二烯基聚合物、或聚乙烯/环己烯共聚物，或者含有苄位的氧清除组分，如间-甲苄胺基聚酰胺，或者含有醚基团的氧清除组分，如共聚酯醚，或这些的混合物。钝化组分可以选自乙烯乙烯醇、聚乙醇酸和部分芳族尼龙。例如，部分芳族尼龙可以是聚(己二酰间苯二甲胺)，其商业上称为MXD6。所述瓶子可进一步包含过渡金属催化剂，例如钴盐。所述瓶子还可进一步包含离子增容剂，例如离聚物或磺基-共聚酯。所述碳酸化巴氏杀菌产品可以选自果汁和啤酒。所述过渡金属催化剂可以是醋酸钴、碳酸钴、氯化钴、氢氧化钴、环烷酸钴、油酸钴、亚油酸钴、辛酸钴、硬脂酸钴、硝酸钴、磷酸钴、硫酸钴、乙烯乙醇酸钴，以及这些物质中的两种或多种的混合物。作为用于活性氧清除的过渡金属催化剂，醋酸钴或长链脂肪酸的盐是合适的，例如醋酸钴、辛酸钴或硬脂酸钴。所述离子增容剂可以是含有金属磺酸盐基团的共聚酯。所述磺酸盐的金属离子可以是Na+、Li+、K+、Zn++、Mn++、Ca++等。所述磺酸盐基团连接到芳族酸核，例如苯、萘、联苯、氧联苯、硫酰基联苯或亚甲基联苯核。合适地，所述芳族酸核可以是磺基邻苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二甲酸、以及它们的酯。更合适地，所述磺基-单体可以是5-钠磺基间苯二甲酸、5-锂磺基间苯二甲酸或5-锌磺基间苯二甲酸、或它们的二烷基酯诸如二甲基酯(SIM)和乙二醇酯(SIPEG)。5-钠磺基间苯二甲酸、5-锂磺基间苯二甲酸或5-锌磺基间苯二甲酸减小容器的雾度的合适范围可以是0. 1至2. Omol %。啤酒的腐败、风味的损失主要是由于氧进入容器引起氧化降解反应。碳酸化的损失使啤酒口感平淡，需要防止光照来使光降解最小化。对于聚酯瓶，为了达到长久的保存期限(大于6个月)，要求进入的氧为约Ippm或更小，还期望的是碳酸化损失小于25%。已经开发基于聚酯和可氧化的聚合物或可氧化的化合物、以及合适的为了加快氧化的催化剂的共混物的聚酯组合物，来除去氧以满足这些要求(“活性氧清除剂”)。此外与高阻隔聚合物，例如乙烯乙烯醇(EVOH)、聚乙醇酸和部分芳族尼龙的共混物(“钝化隔层”)可以用于单层瓶子的单层，或用于多层瓶子的一层。对各种各样的聚酯共混物进行研究来表征经过6个月后的氧进入和二氧化碳损失。另外，对这些瓶子中储存的啤酒测试口感，来确定何时它的口感与储存在玻璃瓶子中相同时间的啤酒的口味有了显著差异。实施例使用的氧清除共聚酯，聚酰胺和基本聚酯是PolyShield 聚酯树脂Qnvista,德国)，其为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．用于装填碳酸化巴氏杀菌产品的聚酯瓶，包括至少一种氧清除组分，当在装填６个月之后进行测量时，该氧清除组分限制进入的氧至约１ｐｐｍ或更少，以及至少一种钝化组分，当在装填６个月之后进行测量时，该钝化组分限制碳酸化损失至小于约２５％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·W·恩布斯，
申请(专利权)人：英威达技术有限公司，
类型：发明
国别省市：CH