邻苯二酰胺衍生物、农用与园艺用杀虫剂及其施用方法技术

由通式（Ⅰ）代表的邻苯二酰胺衍生物；其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立地是氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）链烯基或（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）炔基；Ｘ和Ｙ↑［３］各自独立地是卤素；Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］各自独立地是氢、卤素、硝基、氰基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基等；ｎ是０至２的整数，含有该衍生物作为活性成分的农用与园艺用杀虫剂；及其施用方法。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

Phthalic acid two amide derivative, agricultural and horticultural insecticide and its application method

By the general formula (I) phthalate two amide derivatives represented; where R = 1, R = 2 and R = 3 respectively is hydrogen, (C: 1 C: 6), alkyl (C: 3 C: 6 alkenyl or (C): 3 C: 6) Y = X and alkynyl; 3 independently halogen; Y = 1 and Y = 2 respectively is hydrogen, halogen, nitro, cyano, (C: 1 C 6) the lower alkyl; n is an integer from 0 to 2, comprising the derivative as active ingredient insecticide for agriculture and horticulture; and its application method.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及邻苯二酰胺衍生物、含有任意所述化合物作为活性成分的农业与园艺杀虫剂和它们的用途。
技术介绍
JP-A-11-240857和JP-A-2001-131141描述了类似于本专利技术邻苯二酰胺衍生物的化合物，它们可用作农业与园艺杀虫剂。不过，这些参考文献没有描述关于本专利技术化合物的工作例、物理性质等。农业与园艺作物等的生产仍然受到有害昆虫等的严重损害，需要开发新颖的农业与园艺化学品，确切为农业与园艺杀虫剂，这是因为例如出现了耐受现有化学品的有害昆虫。另外，由于老年农民人口的增加等，需要各种节省体力的施用方法，需要开发具有适合于这些施用方法的性质的农业与园艺化学品。专利技术的公开本专利技术人为了开发新颖的农业与园艺化学品而进行了认真的研究，结果发现本专利技术由通式(I)代表的邻苯二酰胺衍生物是任何文献都未知的新颖的化合物，是优异的农业与园艺杀虫剂，与JP-A-11-240857和JP-A-2001-131141所公开的化合物相比，它们在更低的剂量下表现优异的杀虫效果，能够在很高程度上通过根吸收和转移，特别是在施用于土壤等的情况下，由此完成了本专利技术。也就是说，本专利技术涉及由通式(I)代表的邻苯二酰胺衍生物 其中R1、R2和R3各自可以相同或不同，是氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基或(C3-C6)炔基；X和Y3各自可以相同或不同，是卤原子；Y1和Y2各自可以相同或不同，是氢原子、卤原子、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、单(C1-C6)烷基氨基或二(C1-C6)烷基氨基，它们的(C1-C6)烷基可以是相同或不同的；并且n是0至2的整数；含有所述化合物作为活性成分的农业与园艺杀虫剂，和使用它们的方法。本专利技术的化合物在低剂量下表现优异的杀虫效果，能够在很高程度上通过根吸收和转移，特别是在施用于土壤等的情况下。实施专利技术的方式在关于本专利技术邻苯二酰胺衍生物的通式(I)的定义中，术语“卤原子”表示氯原子、溴原子、碘原子或氟原子。术语“(C1-C6)烷基”表示1至6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。术语“卤代(C1-C6)烷基”表示取代的1至6个碳原子的直链或支链烷基，具有一个或多个可以相同或不同的卤原子作为取代基。术语“(C3-C6)环烷基”例如表示3至6个碳原子的环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。本专利技术的通式(I)邻苯二酰胺衍生物在有些情况下在其结构式中含有一个或多个不对称中心，在有些情况下具有两种或多种旋光异构体和非对映体。本专利技术还包括所有单独的旋光异构体和由这些异构体按任意比例组成的混合物。本专利技术的通式(I)邻苯二酰胺衍生物在有些情况下由于其结构式中的碳-碳双键而具有两种几何异构体。本专利技术还包括单独的几何异构体和由这些异构体按任意比例组成的混合物。本专利技术的通式(I)邻苯二酰胺衍生物所优选的化合物例如有这样的邻苯二酰胺衍生物，其中R1是(C1-C6)烷基，R2和R3各自是氢原子，X和Y3各自可以相同或不同，是卤原子，Y1是卤原子或(C1-C6)烷基，Y2是卤原子，并且n是0至2的整数。更优选的化合物是这样的邻苯二酰胺衍生物，其中R1是甲基，R2和R3各自是氢原子，X是碘原子，Y1、Y2和Y3各自可以相同或不同，是卤原子，并且n是0至2的整数。根据本专利技术的典型制备方法如下图所示，但是它决不限制本专利技术的范围。 其中R1、R2、R3、X、Y1、Y2、Y3和n是如上所定义的，halo是卤原子。通式(I)邻苯二酰胺衍生物可以这样制备，在惰性溶剂中，在有或没有酸或碱的存在下，使通式(VI)phthalisoimide衍生物与通式(V)苯胺衍生物反应，得到通式(IV)邻苯二酰胺衍生物，在脱卤化氢剂和惰性溶剂的存在下，使邻苯二酰胺衍生物(IV)与通式(III)卤化物反应，得到通式(II)邻苯二酰胺衍生物，然后在惰性溶剂的存在下，使邻苯二酰胺衍生物(II)与氧化剂反应。当R2是氢原子时，通式(I)邻苯二酰胺衍生物可以这样制备，在惰性溶剂的存在下，使通式(IV)邻苯二酰胺衍生物与氧化剂反应，没有得到通式(II)邻苯二酰胺衍生物的步骤。通式(VI)邻苯异酰亚胺(phthalisoimide)衍生物、也就是用在本专利技术中的起始化合物可以按照JP-A-11-240857和JP-A-2001-131141所公开的制备方法加以制备。(1)通式(VI)→通式(IV)在该反应的情况下，所需化合物可以按照J.Med.Chem.，10，982(1967)所述方法制备。用在该反应中的惰性溶剂例如包括四氢呋喃、二乙醚、甲基叔丁基醚、二噁烷、氯仿、二氯甲烷、氯苯、甲苯、乙腈、乙酸乙酯和乙酸丁酯。可用于反应的酸例如包括有机酸，例如乙酸、三氟乙酸等；和无机酸，例如盐酸、硫酸等。关于酸的用量，可以在催化量至摩尔过量于通式(VI)邻苯异酰亚胺的范围内恰当选择酸的用量。碱例如包括有机碱，例如三乙胺、吡啶等；和无机碱，例如碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠等。关于碱的用量，可以在催化量至摩尔过量于通式(VI)邻苯异酰亚胺的范围内恰当选择碱的用量。关于反应温度，反应可以在0℃至所用惰性溶剂的沸点下进行。尽管反应时间因反应规模、反应温度等而异，不过它从若干分钟至48小时。反应完成后，将所需化合物通过常规方法从含有所需化合物的反应系统中分离，如果必要的话，经过重结晶、柱色谱等纯化，由此可以制备所需化合物。(2)通式(IV)→通式(II)作为用在该反应中的惰性溶剂，可以使用任何惰性溶剂，只要它不会显著抑制反应的进展即可。可以例证的惰性溶剂包括芳族烃，例如苯、甲苯、二甲苯等；卤代芳族烃，例如氟苯、氯苯、二氯苯等；卤代烃，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等；无环或环状醚，例如二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等；酯，例如乙酸乙酯等；酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等；酸，例如乙酸等；二甲基亚砜；和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。这些惰性溶剂可以单独使用或者作为两种或多种的混合物使用。脱卤化氢剂例如包括有机碱，例如三乙胺、吡啶等；和无机碱，例如碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠等。由于反应是一种等摩尔反应，使用等摩尔量的反应物足矣，不过也都可以使用过量。关于反应温度，反应可以在室温至所用惰性溶剂的回流温度下进行。尽管反应时间因反应规模、反应温度等而异，不过可以在若干分钟至48小时的范围内恰当选择。反应完成后，将所需化合物通过常规方法从含有所需化合物的反应系统中分离，如果必要的话，经过重结晶、柱色谱等纯化，由此可以制备所需化合物。所需化合物无需从反应系统中分离即可进入随后的反应步骤也是可能的。(3)通式(II)或(IV)→通式(I)用在该反应中的惰性溶剂例如包括卤代烃，例如二氯甲烷、氯仿等；芳族烃，例如甲苯、二甲苯等；卤代芳族本文档来自技高网...

【技术保护点】
由通式（Ⅰ）代表的邻苯二酰胺衍生物：＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自可以相同或不同，是氢原子、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）链烯基或（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）炔基；Ｘ和Ｙ ↑［３］各自可以相同或不同，是卤原子；Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］各自可以相同或不同，是氢原子、卤原子、硝基、氰基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）链烯基、卤代（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）链烯基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）炔基、卤代（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）炔基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）环烷基、卤代（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）环烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基、卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷硫基、卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷硫基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基亚磺酰基、卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基亚磺酰基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基磺酰基、卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基磺酰基、单（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基或二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基，它们的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基可以是相同或不同的；并且ｎ是０至２的整数。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2001-4-26 130404/20011.由通式(I)代表的邻苯二酰胺衍生物 其中R1、R2和R3各自可以相同或不同，是氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基或(C3-C6)炔基；X和Y3各自可以相同或不同，是卤原子；Y1和Y2各自可以相同或不同，是氢原子、卤原子、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚...

【专利技术属性】
技术研发人员：原山博人，远西正范，森本雅之，藤冈伸祐，R费希尔，J康兹，
申请(专利权)人：日本农药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]