The present invention relates to the field of catalysis, in particular relates to a method for ruthenium catalyzed arylboronic acid aldehyde and preparation of aryl ketone: under an inert atmosphere to aldehydes and arylboronic acids as substrates, with ruthenium compounds as catalysts in organic phosphine ligands, with potassium phosphate as the base, to Pinacolone or acetone. As an additive in toluene or / and water as solvent, from 95 to 100 DEG C for 10 to 24 hours, the preparation of aryl ketone; the catalyst selected from the group consisting of: two chlorine (P - Cymene) ruthenium (II) dimer two, three carbonyl ruthenium chloride two two dimers, two carbonyl hydrogen three phenyl phosphate, acetic acid, two ruthenium ruthenium ruthenium chloride phenyl (II) a two monomer, BINAP two ruthenium chloride or twelve carbonyl ruthenium in three; the invention adopts a relatively inexpensive catalyst, low toxicity, low preparation cost, more environmentally friendly.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化领域,具体涉及一种钌催化剂催化醛和芳基硼酸制备芳基酮的方法。
技术介绍
芳基酮是一类非常重要的有机化合物,既包含于多种有生理活性的天然产物之中,也被广泛的用于合成其它的杂环化合物。傅克酰基化作为制备芳基酮的经典方法有着催化剂用量大、反应条件苛刻、后处理困难、区域选择性差、底物范围较窄,并且酰氯作为反应试剂制备困难,不易保存等缺点。出于经济和环境的考虑,需要寻找一种更加经济、绿色环保而且温和的制备芳基酮的方法。催化碳氢活化制备芳基酮的方法无疑能够解决一些上述问题。目前,金属催化剂催化醛及其衍生物和芳基硼酸制备芳基酮的方法主要有以下几种用铑、钯、钼、铱或其配合物作为催化剂。利用以上催化剂制备芳基酮时,依然有着催化剂毒性较大,价格较为昂贵,反应条件苛刻、选择性低、底物使用范围窄的缺点。例如(1) Pucheault, M.等人提供了,其方法是在惰性气体保护下,以芳香醛和芳基三氟硼酸钾作为反应底物,以二乙烯氯化钌二聚体2作为催化剂, 以三叔丁基膦作为配体,以甲苯、丙酮、水或1,4-二氧六环、丙酮、水的混合物作为溶剂,在 80°C条件下进行反应,产率最高能达到97%。但是以铑作为催化剂价格昂贵,毒性大,而且反应底物仅限于芳香醛,芳基三氟硼酸钾是从芳基硼酸制备而来,价格更为昂贵,原子经济性不高,底物范围较窄不利于实际应用。(参见Pucheault, M.; Darses, S. ; Genet, J. J. Am. Chem. Soc. 2004,126,15356-15357.);(2)Mora, G.等人提供了,其方法是在惰性气体保护下,以芳香 ...
【技术保护点】
1.一种制备芳基酮的方法,在惰性气氛下,以醛和芳基硼酸作为反应底物,其特征在于,以钌化合物为催化剂,以有机膦化合物为配体,磷酸钾为碱,以频那酮或丙酮作为添加剂,以甲苯或/和水为溶剂,于95~100℃下反应10~24小时,制备芳基酮;其中,所述醛的结构通式为 ,式中,R1基团选自:C1~C12的饱和烷基、呋喃基、噻吩基、环己基、苯乙基、萘基、胡椒基、C6~C12的单取代芳基;所述芳基硼酸的结构通式为:,式中,R3选自:氢、甲基、叔丁基、甲氧基或卤素;所述催化剂选自:二氯(对-甲基异丙苯)钌(II)二聚体[Ru(cymene)Cl2]2、三羰基二氯化钌二聚体[Ru(CO)3Cl2]、羰基二氢三苯基磷钌RuH2(CO)PPh3、醋酸钌Ru2(OAc)4、二氯苯基钌(II)二聚体[Ru(benzene)Cl2]2、BINAP二氯化钌Ru(S-BINAP)Cl2或十二羰基三钌Ru3(CO)12中的一种;所述有机膦化合物选自:三苯基磷PPh3、三叔丁基四氟硼酸盐t-Bu3P.HBF4、三环己基膦四氟硼酸盐 ...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:万小兵,李宏,徐元,时二波,姜丹妮,陈继君,
申请(专利权)人:苏州大学,
类型:发明
国别省市:32
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