含β和Y沸石的加氢裂化催化剂及其用于制备馏出物的方法技术

通过使用催化剂采用加氢裂化方法获得中间馏出物的增加的选择性和增加的催化剂活性，所述催化剂含有氢化组份、总的二氧化硅／氧化铝摩尔比少于３０并且ＳＦ↓［６］吸附容量为至少２８重量％的β沸石、晶胞大小为２４．２５－２４．３２埃的Ｙ沸石和载体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
加氢裂化一般通过使瓦斯油或其它烃进料在适合的反应器中与 合适的加氢裂化催化剂在适合的条件(包括升高的温度、升高的压力和氢气 的存在)下接触来进行，以^更生产含有精炼厂想要的烃产品分布的较低总平 均沸点的产品。尽管加氢裂化反应器内的操作条件对产品产率具有一定影 响，但加氢裂化催化剂是决定所述产率的主要因素。加氬裂化催化剂根据该催化剂的主要裂化组份的性质进行初步 分类。这种分类将加氢裂化催化剂分成基于无定形裂化组份，例如二氧化 硅-氧化铝的那些和基于沸石裂化组份，例如p或Y沸石的那些。加氢裂 化催化剂还根据它们预期的主要产品进行分类，其中两种主要产品是石脑 油和"馏出物，，，术语"馏出物，，在加氢裂化精炼领域中表示沸程高于石脑油 的可蒸馏石油衍生馏分。馏出物通常包括在精炼厂中作为煤油和柴油燃料4回收的产品。目前，馏出物需求量高。因此，精炼厂关注选择性生产馏出 物馏分的加氩裂化催化剂。尽管用于生产馏出物的裂化催化剂是已知的并用在工业环境具有优异的活性的新的加氢裂化催化剂用于生产馏出物。专利技术概述据信含有所述Y沸石和所述p沸石的加氢裂化催化剂在该领域 中是新的。尽管已知将沸石例如P沸石蒸汽处理导致沸石的实际晶体结构 改变，但目前分析技术的能力还不能准确监测和/或表征沸石的重要结构细 节方面的这些变化。代替的是，使用沸石的各种物理性能例如表面积的测 量结果作为已发生的变化和变化程度的指示。例如，据信蒸汽处理之后沸 石吸附六氟化硫(SF6)的能力降低是由于沸石结晶度或沸石微孔的大小或 可达到性的降低导致的。但是，沸石中这些变化的间接相互关系可能不是 令人期望的，因为在此处公开的方法和组合物中所用的催化剂中SF6吸附 容量较高。在此处公开的方法和组合物的实施方案中，无论是否经过蒸汽 处理，(3沸石的SF6吸附容量都应为至少28重量y。。因此，此处公开的方法和组合物的j5沸石可以用SF6吸附容量 表征。这是诸如沸石的微孔材料的公认表征技术。它与其它吸附容量测量， 例如水吸附容量的类似之处在于，它利用重量差测量经预处理至基本不含 被吸附物的样品所吸附的SF6的量。SF6因为其尺寸和形状阻碍它进入直 径小于6埃的孔而用在该试验中。因此它可用作获得孔口和孔直径收缩的一种测量途径。这又是蒸汽处理对沸石影响的一种测量途径。在这种测量方法的简化描述中，将样品优选首先在真空中在300。C(572。F)下预干燥1 小时，随后在大气压下在空气中在650。C(1202。F)下加热2小时，最后称重。 随后将其暴露在SF6中1小时，同时将样品保持在20。C(68。F)下。SFs的蒸 气压保持在液态SF6在400托(53.3kPa(7.7psi))下所提供的压力下。再称重 样品以测量所吸附的SF6的量。在这些步骤中样品可以悬挂在天平上以方 便这些步骤进行。0018]在任何包括诸如蒸汽处理和加热的技术的大规模生产过程中， 各个粒子可能经受不同的处理程度。例如，在沿旋转炉移动的堆(pile)的底 部的粒子可能不会受到与覆盖在该堆顶部的粒子相同的气氛或温度。这一因素在制造过程中以及在最终产品的分析和测试过程中必须考虑。因此， 推荐对所述材料进行的任何试验测量均在全部数量的最终产品的代表性 复合样品上进行，以避免被在单个粒子上或在非代表性样品上进行的测试 结果所误导。例如，在代表性复合样品上进行吸附容量测量。尽管此处公开的方法和组合物可以使用未经蒸汽处理的p沸石， 此处公开的方法和组合物也可以使用经过蒸汽处理的P沸石，条件是与文 献中J3沸石的蒸汽处理相比蒸汽处理^J显和。在适合的条件下和经过适合 的时间，蒸汽处理p沸石可以产生可用于此处^^开的方法和组合物中的催 化剂。如果对p沸石蒸汽处理，这种蒸汽处理方式可以以不同方式成 功地进行，而可利用的i殳备的类型和生产能力极大影响和可能决定工业上 实际使用的方法。可以在p沸石保持为固定物料或在p沸石限制在容器中 或在限制于转炉中的同时翻转的情况下进行蒸汽处理。重要因素是所有j3 沸石粒子在时间、温度和蒸汽浓度的适当条件下^皮均匀处理。例如，p沸 石不应该;故置成导致接触p沸石物料的表面和内部的蒸汽量显著不同。|3 沸石可以在流过提供低蒸汽浓度的设备的流动蒸汽的气氛中进行蒸汽处 理。这可以描述为在少于50摩尔％的正量蒸汽浓度下。蒸汽浓度可以为 1-20摩尔％或5-10摩尔％,小^Mt实验室操作需要更高浓度。蒸汽处理可 以在小于或等于600。C(1112。F)的温度下，在大气压和小于或等于5摩尔％ 的正蒸汽含量下进行小于或等于1或2小时或1-2小时的正时间段。蒸汽 处理可以在小于或等于650。C(1202。F)的温度下在大气压和小于或等于10 摩尔％的正蒸汽含量下进行小于或等于2小时的正时间段。蒸汽含量基于 接触p沸石的蒸汽的重量。在温度高于650。C(1202。F)下的蒸汽处理似乎产 生在此处公开的方法中不可用的P沸石，因为所得P沸石的SF6吸附容量 太低。可以使用低于650。C(1202。F)的温度，并且蒸汽处理温度可以为 600。C(1112。F)-650。C(1202。F)或低于600。C(1112。F)。本领域中教导蒸汽处 理的时间和温度之间通常相互影响，温度升高，所需时间减少。但是，如 果进行蒸汽处理，为了获得好结果，看来可以使用1/2 - 2小时或1-11/2小 时的时间段。进行工业规模的蒸汽处理的方法可以借助旋转炉，其中蒸汽 以保持10摩尔％蒸汽的气氛的速率注入。对装在蛤壳抓斗炉(clam shell furnace)中的6.4cm(2-l/2英寸)石 英管中的沸石进行示例性实验室规模蒸汽处理程序。通过控制器緩慢升高 炉温。在沸石温度达到150。C(302。F)后，使装在烧瓶中的去离子水产生的 蒸汽进入石英管底部并上行。其它气体可以输送到管中以获得所需蒸汽含 量。根据需要重新填装烧瓶。在该示例性程序中，在切入蒸汽与沸石达到 600。C(1112。F)之间的时间为1小时。在设定的蒸汽处理时间的最后，通过重i殳控制器j吏炉温降低到20。C(68。F)。 4吏炉冷却至400。C(752。F)(大约2小 时)，并且停止蒸汽流入石英管。在100。C(212。F)下移出样品，并置于实验 室炉中在空气吹扫下于110。C(230。F)下保持整夜。此处7>开的方法和组合物的p沸石不用酸溶液处理进行脱铝。 在这方面要指出的是，基本所有的(例如合成的)粗p沸石都暴露在酸中以 降低合成中残留的碱金属(例如钠)的浓度。在(3沸石制造程序中的该步骤 不被-現为此处所述的对|5沸石成品的处理的一部分。在一个实施方案中， 在处理和催化剂制造过程中，|5沸石仅在附带的制备行为(例如成形过程中 或金属浸渍过程中的胶溶)中暴露于酸中。在另一个实施方案中，p沸石在 蒸汽处理程序后未^皮酸洗以从孔中除去铝"碎屑(debris)"。在此处公开的方法和组合物中还包括晶胞大小为24.25-24.32埃 的Y沸石。Y沸石优选具有的晶胞大小为24.26-24.30埃。Y沸石可具有的 总的二氧化^/氧化铝摩尔比在一个实施方案中为5.0-12.0，在另一个实施 方案中为5.0-11.0，并且在又一个实施方案中为5.0-1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，包括由有氢化组份、总的二氧化硅／氧化铝摩尔比少于３０并且ＳＦ６吸附容量为至少２８重量％的β沸石、晶胞大小为２４．２５－２４．３２埃的Ｙ沸石和载体的组成的催化剂，其中Ｙ沸石的总的二氧化硅／氧化铝摩尔比为５．０－１１．０，其中催化剂含有大于２重量％至最多５重量％的β沸石，基于β沸石、Ｙ沸石和载体的总重量，以干燥物质计，并且其中催化剂的Ｙ沸石／β沸石重量比为２．５－１２．５，以干燥物质计。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：王理，
申请(专利权)人：环球油品公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]