本发明专利技术提供含氟自由基聚合性共聚物，其特征在于，如下得到：使具有碳原子数１～６的氟代烷基（所述烷基也包括具有基于氧原子的醚键的氟代烷基）的自由基聚合性不饱和单体（ａ１）与具有反应性基的自由基聚合性不饱和单体（ａ２）作为必须的单体成分而进行共聚合来得到共聚物（Ａ），使具有可与所述反应性基反应而形成键的官能团及自由基聚合性不饱和基的化合物（Ｂ），对应于所述共聚物（Ａ）所具有的反应性基的一部分或全部来与共聚物（Ａ）进行反应而得到；并且，所述含氟自由基聚合性共聚物的重均分子量（Ｍｗ）与数均分子量（Ｍｎ）的比即分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）为１．５以下。该含氟自由基聚合性共聚物可用作发挥高防水性和高防油性的表面改性剂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有防水防油性的含氟自由基聚合性共聚物及其制造方法。另外涉及含有该共聚物的活性能量射线固化型树脂组合物。
技术介绍
具有氟代烷基的化合物由于兼具有防水性和防油性，因而可通过涂覆于物品的表 面来赋予防水性和防油性。因此，具有氟代烷基的化合物被用于将防污性赋予液晶显示器 (以下略称为"LCD")和等离子体显示板的最表面的薄膜等。 另外，由于氟代烷基具有低表面张力的性质，因此，具有氟代烷基的化合物，通过 作为表面改性剂少量添加于不具有氟代烷基的组合物中，在涂布组合物的过程中氟代烷基 会移动至表面，从而可以发挥防水防油性。 特别在LCD的偏光板(polarizing plate)用硬镀膜方面，需求着可持续保持防污 性的表面改性剂，有人建议了 通过添加具有自由基聚合性的氟系表面改性剂，并通过共价 键将该表面改性剂固定于硬镀膜的涂膜，从而飞跃性地提高了持续性(参考例如专利文献 1)。 另外，最近在LCD的滤色器的制造方面，开发出了与历来的光刻法相比而言实现 了更低成本化的制造方法，即喷墨法。在喷墨法中，首先，通过光刻法在基板上形成黑矩阵 (以下略称为"BM")，然后通过喷墨法注入油墨，并使得油墨不从由BM形成的凹部的框内溢 出。此时，为了使油墨不附着于BM的上面(与基板平行的面)，即为了不使油墨从框内溢 出，有必要赋予BM以排斥油墨的防液性。 赋予该防液性的方法有如下方法在通过平版印刷术形成BM后，通过采用等离子 体法使氟系气体在BM表面反应来赋予防液性。但是，在该方法中，除了必需防液性的BM的 上面之外，甚至BM的侧面也变为防液性了，产生了油墨不能附着于BM壁面的问题。这样的 话，BM壁面附近的油墨层厚度与框的中心部相比而言，变得极其薄，从而会发生由框内油墨 厚度的差异所导致的颜色不均的问题。 于是，作为解决该问题的方法，在基于负型平版印刷术形成BM的前阶段，通过将 自由基聚合性氟类表面改性剂添加于BM抗蚀液，在氟类表面改性剂的表面偏析性的作用 下，首先使固化前的BM上面具有防液性，通过由紫外线照射引发的自由基聚合反应来将防 液剂固定化，接着通过采用显影液来进行蚀刻处理，可形成壁面不具有防液性的BM。其结 果，由于在BM壁面也可附着油墨，因此可使BM壁面附近的油墨层的厚度也与中心部的厚度 相当，并且由于BM上面变为防液性了 ，因此也可防止油墨溢出。 作为这样的自由基聚合性氟类表面改性剂，有人建议了一种防油墨剂，其包含聚 合物，所述聚合物具有含有至少1个氢原子被氟原子取代并且碳原子数为20以下的烷基 的聚合单元、以及含有烯属双键的聚合单元(参考例如专利文献l)。然而，一般而言，氟代 烷基的碳原子数越多则防水性和防油性越高，该防油墨剂如果将具有碳原子数为8以上的氟代烷基的(甲基)丙烯酸类单体用作为原料，就会具有充分的防液性，但是在使用具有碳 原子数为6以下的氟代烷基的(甲基)丙烯酸类单体的情况下，防液性就会不充分。 此处，近年明显可知，可通过将具有碳原子数为8的全氟烷基的化合物进行分解 来生成在环境以及生物体中蓄积性高的全氟辛烷磺酸(PF0S)或全氟辛酸(PFOA)。另外，明 显可知，具有碳原子数进一步多于8的全氟烷基的化合物可进一步生成出在环境和生物体 中蓄积性高的化合物。因此，在市场上需求着一种仅使用碳原子数为6以下的氟代烷基的 化合物(该化合物在构造上不能生成这些蓄积性高的物质)而得到的制品；还需求着氟代 烷基的碳原子数尽可能少的化合物。 然而，如上所述，如果氟代烷基的碳原子数少，则不能发挥出充分的防水性和防油性；具有碳原子数为6以下的氟代烷基的自由基聚合性氟类表面改性剂不能发挥出，与具有碳原子数为8以上的氟代烷基的自由基聚合性氟类表面改性剂相比而言同等以上的防水性和防油性。现有技术文献专利文献专利文献1日本特开2007-246696号公报 专利文献2国际公开W02004/042474号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术要解决的课题为提供含氟自由基聚合性共聚物及其制造方法，所述含氟自 由基聚合性共聚物虽然为具有碳原子数为6以下的氟代烷基的表面改性剂，但可用作可 发挥与具有碳原子数为8以上的氟代烷基的表面改性剂相比而言同等以上的高防水性和 防油性的表面改性剂。另外，本专利技术还提供使用了该含氟自由基聚合性共聚物的活性能量 射线固化型树脂组合物。 课题的解决手段 本专利技术人经过锐意研究后，结果发现了 通过使具有碳原子数为6以下的氟代烷 基的自由基聚合性不饱和单体与具有反应性基的自由基聚合性不饱和单体作为必须的单 体成分来进行共聚合而得到共聚物，其具有特定的分子量及分散度，利用所述反应性基来 导入自由基聚合性不饱和双键而得到含氟自由基聚合性共聚物，所述含氟自由基聚合性共 聚物成为了防污性和防液性优良的表面改性剂，从而完成了本专利技术。 S卩，本专利技术涉及含氟自由基聚合性共聚物，其特征在于，如下来得到通过使具有 碳原子数为1 6的氟代烷基(其中，所述烷基也包括具有基于氧原子的醚键的氟代烷 基。)的自由基聚合性不饱和单体(al)与具有反应性基的自由基聚合性不饱和单体(a2) 作为必须的单体成分而进行共聚合来得到共聚物(A)，使具有可与所述反应性基反应而形 成键的官能团及自由基聚合性不饱和基的化合物(B)，对应于所述共聚物(A)所具有的反 应性基的一部分或全部来与所述共聚物(A)进行反应而得到所述含氟自由基聚合性共聚 物；并且，所述含氟自由基聚合性共聚物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比即分散 度(Mw/Mn)为1. 5以下。 另外，本专利技术涉及上述含氟自由基聚合性共聚物的制造方法，进一步涉及含有该6含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射线固化型树脂组合物及其固化物。 专利技术效果 本专利技术的含氟自由基聚合性共聚物，由于不含有会产生全氟辛烷磺酸(PF0S)、全 氟辛酸(PFOA)等在环境和生物体中蓄积性高的化合物的碳原子数为8以上的氟代烷基，因 此，对环境以及生物体的影响低，是安全的制品。另外，通过使用本专利技术的含氟自由基聚合 性共聚物，可作为表面改性剂来赋予所有物品以防水性和防油性。 另外，本专利技术的含有含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射线固化型树脂组合物 可用于对防污性有要求的保护薄膜以及用于液晶显示器、等离子体显示板、有机EL显示 器等平板显示器的抗反射薄膜、防眩薄膜等。 进一步，可广泛应用于以三乙酰纤维素(TAC)薄膜为代表的液晶显示器的偏光 板用保护薄膜的涂覆材料；使用于液晶显示器的滤色器的BM用涂料、油墨或黑色光阻；触 摸板、手机壳体、手机的液晶显示器等的硬镀膜材；光纤包层材料、光学透镜、光波导材料等 的光学构件等。 特别地，通过向作为形成由喷墨法制造的LCD用滤色器的BM的材料的负型抗蚀液 中，配合作为表面改性剂的本专利技术的含氟自由基聚合性共聚物，在含氟自由基聚合性共聚 物的表面偏析性的作用下，可将含氟自由基聚合性共聚物富集于涂膜表面，即BM上面，可 仅对BM上面赋予防液性而不对BM壁面赋予防液性，可制成油墨可良好地附着的面，因此可 通过喷墨法来制造出可防止油墨溢出且没有颜色不均的具有均一的像素的LCD用滤色器。 附图的简要说明附图说明图1图1为由实施例1制造的含氟自由基聚合性共聚物本文档来自技高网...
【技术保护点】
含氟自由基聚合性共聚物，其特征在于，如下来得到：通过使具有碳原子数为１～６的氟代烷基（其中，所述烷基也包括具有基于氧原子的醚键的氟代烷基）的自由基聚合性不饱和单体（ａ１）与具有反应性基的自由基聚合性不饱和单体（ａ２）作为必须的单体成分而进行共聚合来得到共聚物（Ａ），通过使具有可与所述反应性基反应而形成键的官能团及自由基聚合性不饱和基的化合物（Ｂ），对应于所述共聚物（Ａ）所具有的反应性基的一部分或全部来与所述共聚物（Ａ）进行反应，得到所述含氟自由基聚合性共聚物；并且，所述含氟自由基聚合性共聚物的重均分子量（Ｍｗ）与数均分子量（Ｍｎ）的比即分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）为１．５以下。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：铃木秀也，甲斐英知，小池展行，笹本茜，冈康孝，高野圣史，松枝宏尚，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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