(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法技术

通过如下方法得到(甲基)丙烯酸类树脂组合物，所述方法具有如下工序：将一定含有甲基丙烯酸甲酯、链转移剂和自由基聚合引发剂且任选地含有丙烯酸烷基酯并且丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸甲酯的质量比为0/100～20/80的原料液连续地供给至槽型反应器，在该槽型反应器内以40～70质量％的聚合转化率进行本体聚合，得到反应产物，并且将该反应产物从所述槽型反应器中连续地抽出，将抽出的反应产物利用热交换器进行加热，从加热后的反应产物中除去挥发成分，将液态添加物利用过滤器进行过滤，接着，向进行了挥发成分的除去的反应产物中添加过滤后的液态添加物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法。更详细而言，本专利技术涉及制造能够得到光学特性优良的成形体的、异物少并且成形性良好的(甲基)丙烯酸类树脂组合物的方法。
技术介绍
由(甲基)丙烯酸类树脂组合物构成的成形品的透明性优良、光学应变也少，因此，被用于光学透镜、光盘基板、汽车部件、广告牌、标牌、照明罩、导光板等中。作为(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法之一，已知如下方法(以下，有时称为连续本体聚合法)：将包含聚合性单体、聚合引发剂等的原料液连续地供给到槽型反应器，进行本体聚合，连续地抽出反应产物。该连续本体聚合法适合于大量地制造光学特性优良的(甲基)丙烯酸类树脂组合物。专利文献1公开了一种(甲基)丙烯酸类聚合物的制造方法，其具有：将含有(甲基)丙烯酸类单体、自由基聚合引发剂和链转移剂的原料组合物连续地供给至聚合釜中的工序；在该聚合釜中使上述(甲基)丙烯酸类单体的至少一部分聚合从而制成包含使上述(甲基)丙烯酸类单体的至少一部分聚合而成的(甲基)丙烯酸类聚合物的反应混合物的工序；将该反应混合物从上述聚合釜中连续地抽出的工序；将从上述聚合釜中抽出的上述反应混合物导入到带通风孔的挤出装置中而除去挥发成分的工序；和从位于带通风孔的挤出装置的出口侧通风孔的下游的添加剂投入口投入添加剂的工序。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005-112869号公报非专利文献非专利文献1：日本油脂株式会社技术资料“有機過酸化物の水素引抜き能と開始剤効率(有机过氧化物的脱氢能力与引发剂效率)”(2003年4月作成)非专利文献2：日本化学工学协会编：化学工学便览，修订第3版，p1068(1968)
技术实现思路
专利技术所要解决的问题在上述专利文献所记载的方法中，向完成挥发成分的除去后的反应混合物中添加添加剂，因此，添加剂不会作为挥发成分被除去，能够准确地调节添加剂的量。但是，如果在添加剂中含有水分等杂质，则有时在注塑成形时引起银纹等成形不良。本专利技术的目的在于提供制造能够得到光学特性优良的成形体等的、异物少并且成形性良好的(甲基)丙烯酸类树脂组合物的方法。用于解决问题的方法为了实现上述目的而进行了研究，结果完成了包含下述方式的本专利技术。[1]一种(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其具有如下工序：将一定含有甲基丙烯酸甲酯、链转移剂和自由基聚合引发剂且任选地含有丙烯酸烷基酯并且丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸甲酯的质量比为0/100～20/80的原料液连续地供给至槽型反应器，在该槽型反应器内以40～70质量％的聚合转化率进行本体聚合，得到反应产物，并且将该反应产物从上述槽型反应器中连续地抽出，将抽出的反应产物利用热交换器进行加热，从加热后的反应产物中除去挥发成分，将液态添加物利用过滤器进行过滤，接着，向进行了挥发成分的除去的反应产物中添加过滤后的液态添加物。[2]如[1]所述的(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其中，进一步具有如下工序：利用惰性气体对添加物制备槽进行吹扫，接着，在该添加物制备槽中使至少一种添加剂熔化而得到液态添加物。[3]如[1]或[2]所述的(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其中，进一步具有在130℃以下保管液态添加物的工序。[4]如[1]～[3]中任一项所述的(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其中，挥发成分从反应产物中的除去和过滤后的液态添加物向反应产物中的添加利用带通风孔的挤出机来进行。[5]如[4]所述的(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其中，过滤后的液态添加物向反应产物中的添加在带通风孔的挤出机的比位于最靠近聚合物排出口的位置的前通风孔更靠近聚合物排出口的一侧的位置进行。[6]如[1]～[5]中任一项所述的(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其中，上述原料液通过将一定含有甲基丙烯酸甲酯和链转移剂且任选地含有丙烯酸烷基酯的原料液(A)与含有自由基聚合引发剂和甲基丙烯酸甲酯的原料液(B)混合来制备。专利技术效果根据本专利技术的制造方法，能够得到异物少并且成形性良好的(甲基)丙烯酸类树脂组合物。通过本专利技术的制造方法得到的(甲基)丙烯酸类树脂组合物能够提供光学特性优良的成形体。附图说明图1是示出用于实施本专利技术的制造方法的装置的一例的图。具体实施方式本专利技术的一个实施方式的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法具有如下工序：将原料液连续地供给至槽型反应器，在该槽型反应器内进行本体聚合而得到反应产物，并且将该反应产物从上述槽型反应器中连续地抽出，将抽出的反应产物利用热交换器进行加热，从加热后的反应产物中除去挥发成分，将液态添加物利用过滤器进行过滤，并且向进行了挥发成分的除去的反应产物中添加过滤后的液态添加物。需要说明的是，在本专利技术中，优选同时并行地进行原料液向反应器的供给、本体聚合、反应产物从反应器中的抽出、利用热交换器的加热、挥发成分的除去、过滤以及液态添加物的添加。本专利技术中使用的原料液一定含有甲基丙烯酸甲酯、链转移剂和自由基聚合引发剂且任选地含有丙烯酸烷基酯。作为原料液中所含的链转移剂，可以列举例如：正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、1,4-丁二硫醇、1,6-己二硫醇、乙二醇双硫代丙酸酯、丁二醇双硫代乙醇酸酯、丁二醇双硫代丙酸酯、己二醇双硫代乙醇酸酯、己二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三(β-硫代丙酸酯)、季戊四醇四硫代丙酸酯等烷基硫醇类；α-甲基苯乙烯二聚物；萜品油烯等。其中，优选正辛基硫醇、正十二烷基硫醇等单官能烷基硫醇。这些链转移剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。链转移剂的量相对于供于聚合的全部聚合性单体100质量份优选为0.1～1质量份，更优选为0.2～0.8质量份，进一步优选为0.3～0.6质量份。原料液中所含的自由基聚合引发剂只要是产生反应性自由基的引发剂就没有特别限定，优选为后述的槽型反应器内的温度下的半衰期为0.5～120秒、更优选为2～60秒的自由基聚合引发剂。另外，该聚合引发剂优选脱氢能力为40％以下、更优选为30％以下的聚合引发剂。这些聚合引发剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。作为自由基聚合引发剂，可以列举例如：叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔己基过氧化2-乙基己酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔己基过氧化新癸酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、过氧化苯甲酰、过氧化-3,5,5-三甲基己酰、过氧化月桂酰、2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯等。其中，优选2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、叔己基过氧化2-乙基己酸酯、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯。需要说明的是，脱氢能力可以通过聚合引发剂制造商的技术资料(例如，非专利文献1)等获知。另外，可以通过使用了α-甲基苯乙烯二聚物的自由基捕获法、即α-甲基苯乙烯二聚物捕获法进行测定。该测定通常按照下述方式进行。首先，在作为自由基捕获剂的α-甲基苯乙烯二聚物共存下使聚合引发剂裂解，生成自由基片段。生成的自由基片段中脱氢能力低的自由基片段与α-甲基苯乙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其具有如下工序：将一定含有甲基丙烯酸甲酯、链转移剂和自由基聚合引发剂且任选地含有丙烯酸烷基酯并且丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸甲酯的质量比为0/100～20/80的原料液连续地供给至槽型反应器，在该槽型反应器内以40～70质量％的聚合转化率进行本体聚合，得到反应产物，并且将该反应产物从所述槽型反应器中连续地抽出，将抽出的反应产物利用热交换器进行加热，从加热后的反应产物中除去挥发成分，将液态添加物利用过滤器进行过滤，接着，向进行了挥发成分的除去的反应产物中添加过滤后的液态添加物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.06 JP 2014-1606721.一种(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其具有如下工序：将一定含有甲基丙烯酸甲酯、链转移剂和自由基聚合引发剂且任选地含有丙烯酸烷基酯并且丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸甲酯的质量比为0/100～20/80的原料液连续地供给至槽型反应器，在该槽型反应器内以40～70质量％的聚合转化率进行本体聚合，得到反应产物，并且将该反应产物从所述槽型反应器中连续地抽出，将抽出的反应产物利用热交换器进行加热，从加热后的反应产物中除去挥发成分，将液态添加物利用过滤器进行过滤，接着，向进行了挥发成分的除去的反应产物中添加过滤后的液态添加物。2.如权利要求1所述的(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其中，进一步具有如下工序：利用惰性气体对添加物制备槽进行吹扫，接着，在该添加...

【专利技术属性】
技术研发人员：北出康仁，小泽宙，田中正二，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本,JP