用于电子照相术的光电导体制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术的目的是提供一种用于电子照相术的光电导体，其中在反复使用后其充电电势和剩余电势的变化小，并且即使在反复使用后其成象性能也是优异的。本发明专利技术的光电导体包含导电基材、在其上形成的有机底涂层和在底涂层上的光电导层。光电导层由电荷产生层和电荷转移层组成。电荷转移层在电荷产生层上形成。另外，电荷转移层包含下述通式（Ⅰ）表示的金属羧酸盐。在通式（Ⅰ）中，Ａｒ↑［１］代表可被取代的亚芳基，Ｘ代表选自锡、锌、钴、镍、铁和铬中的一种金属原子，以及ｎ代表Ｘ的化合价。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于在印刷机和复印机等中所用的电子照相术的光电导体。本专利技术尤其是涉及能改进有机电荷转移层中所用的添加剂的技术。在下文中也称为光电导体的用于电子照相术的光电导体具有一基本的结构，即光电导层是在导电基材上形成的。近年来，业已研究和开发了使用产生电荷或转移电荷的有机化合物作为光电导层的有机光电导体。利用有机材料的多样性、产率高和安全等特点已将有机光电导体用于复印机和印刷机等。有机光电导体需要具有这样一种功能，即在暗处能保持表面电荷，以接受光并产生载流子(carrier)，和转移所产生的载流子。将有机光电导体分成单层状型和功能分开的多层状型。单层状型的有机光电导体含有具有所有这些功能的光电导层。功能分开的多层状光电导体带有包含电荷产生层和电荷转移层的光电导层。电荷产生层曝光时会产生电荷。电荷转移层在暗处保持表面电荷，并转移电荷产生层在曝光时所产生的电荷。近年来，主要使用功能分开的多层状有机光电导体。功能分开的多层状有机光电导体的光电导层由电荷产生层和电荷转移层组成。施涂下面的涂料液就形成了电荷产生层。用于电荷产生层的涂料液是将产生电荷的有机颜料和树脂粘合剂分散在有机溶剂中制备的。施涂下面的涂料液就形成了电荷转移层。用于电荷转移层的涂料液是将转移电荷的低分子量有机化合物和树脂粘合剂溶解在有机溶剂中制备的。然而，常规的有机光电导体的性能必然不能满足所有特定的要求。对上述的某些性能强烈地要求改进。一个例子是在反复使用中的电稳定性。常规光电导体在实际机器中反复和连续的使用会使充电电势或剩余电势发生变化，从而导致印刷质量变差。导致电势变化的一个因素是有机光电导层在曝光或消除电荷的过程中所产生的载流子的积累。另一个因素是由于光电导体在实际机器中反复使用的过程中所产生的辐射、热量和臭氧或由于环境温度或湿度的变化使有机材料变坏。特别考虑的是载流子的积累来源于电荷产生层中、电荷转移层中或在该两层界面上的载流子阱。产生电荷的材料和转移电荷的材料确实已得到改进。然而，能充分解决此问题的方法和材料皆尚未发现。而且，在反复使用光电导体时，在电荷转移层中加入常规的添加剂并不能提高充电电势和剩余电势的稳定性。在电荷转移层中加入某些添加剂对降低充电电势或提高剩余电势会有负面效应。本专利技术的一个目的是提供一种在反复使用后其充电电势和剩余电势变化很小的有机光电导体。本专利技术的另一个目的是提供一种成象性能优异的有机光电导体。对添加剂作了彻底研究后表明在电荷转移层中加入特定的金属羧酸盐是非常有效的，这就导致完成了本专利技术。加入特定的金属羧酸盐在反复使用后能保持充电电荷和剩余电荷不发生变化，不会损害其它电性能。本专利技术在电荷产生层和电荷转移层的各种组合中是有效的。本专利技术的第一种光电导体包含导电基材、底涂层(under-coating layer)和依次层压在导电基材上的光电导层。光电导层由电荷产生层和电荷转移层组成。电荷转移层在电荷产生层上形成。另外，电荷转移层包含下述通式(I)表示的金属羧酸盐，其中Ar1代表可被取代的亚芳基，X代表选自锡、锌、钴、镍、铁和铬的金属原子，以及n代表X的化合价。 本专利技术的第二种光电导体包含这样一种电荷转移层，该电荷转移层包含下述通式(II)表示的金属羧酸盐(其中羧酸盐配位体带有骨架茋基)来代替所述第一种光电导体中通式(I)表示的金属羧酸盐。在通式(II)中，Ar1、n和X所代表的含义与所述第一种光电导体中的相同。 第三种光电导体包含这样一种电荷转移层，该电荷转移层包含下述通式(III)表示的金属羧酸盐(其中羧酸盐配位体带有骨架腙基)来代替所述第一种光电导体中通式(I)表示的金属羧酸盐。在通式(III)中，Ar1、n和X所代表的含义与所述第一种光电导体中的相同，Ar2代表烷基，可被取代的芳基，芳烷基或氢原子。 本专利技术较好的实例将参考附图描述如下。附图说明图1是本专利技术光电导体的较好实例的横截面示意图。该光电导体是带负电的、功能分开的多层状型光电导体。光电导体包含导电基材1、在其上形成的底涂层2和在底涂层2上形成的光电导层。光电导层3由依次形成的电荷产生层4和电荷转移层5组成。导电基材1是一种光电导体的电极和组成光电导体的各层的支撑体。导电基材1可为圆柱体、板或膜等。导电基材1的材料包括用导电材料进行表面处理过的玻璃和树脂以及金属如铝、不锈钢和镍等。若需要的话，形成包含金属氧化物膜如阳极化铝或树脂状层的底涂层2。底涂层2控制电荷从导电基材注入光电导层。而且，底涂层2覆盖导电基材表面的缺陷，并改进光电导层与导电基材的粘合性。用于底涂层的树脂包括绝缘聚合物如酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、蜜胺和纤维素，和导电聚合物如聚噻吩、聚吡咯和聚苯胺。多种这些树脂可以用作底涂层2。而且，这些树脂可以包含金属氧化物如二氧化钛和氧化锌。真空沉积作为产生电荷材料的有机光电导材料就形成了电荷产生层4。或者，电荷产生层4可通过施涂分散有有机光电导材料颗粒和溶解的树脂粘合剂的涂料液而制得。辐照电荷产生层4就产生了载流子。对电荷转移层5产生并注入载流子必需是有效的。载流子的注入较好的是在对电场的依赖性小的情况下进行，甚至在低电场中完成。产生电荷的材料包括酞菁化合物如不含金属的酞菁和钛氧基酞菁。另一些产生电荷的材料包括偶氮化合物如双偶氮化合物等。其它产生电荷的材料包括颜料和染料等，如醌、靛蓝、花青苷、squarylium、薁鎓(azulenium)和吡喃鎓化合物。树脂粘合剂包括聚酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯基-乙酰乙缩醛树脂、聚乙烯基-丙缩醛(polyvinyl-propional)树脂、聚乙烯基-丁缩醛(polyvinyl-butylal)树脂、苯氧基树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、纤维素酯树脂和纤维素醚树脂等。也可以使用这些树脂的合适的混合物。以10重量份的树脂粘合剂计，使用5-500重量份的产生电荷的材料。产生电荷的材料的较好范围为10-100重量份。电荷产生层的厚度一般等于或小于5μm，较好为1μm或更小。电荷转移层5包含转移电荷的材料、树脂粘合剂和由下述通式(I)、(II)或(III)表示的金属羧酸盐。在通式中，Ar1代表可被取代的亚芳基，X代表选自锡、锌、钴、镍、铁和铬的金属原子，n代表X的化合价，Ar2代表烷基，可被取代的芳基，芳烷基或氢原子。Ar1基较好地包括亚苯基、亚萘基和亚蒽基等。Ar1的取代基较好地包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、氰基和卤原子等。下面例举了由通式(I)、(II)或(III)表示的金属羧酸盐的例子，其中金属原子X是锌。金属原子X并不局限于锌，也可以使用锡、钴、镍、铁或铬来代替锌。通式(I)的金属羧酸盐用式(I-1)-(I-9)举例。通式(II)的金属羧酸盐用式(II-1)-(II-9)例举。通式(III)的金属羧酸盐用式(III-1)-(III-27)例举。 贴近水箱壁面起到密封作用，两个汽压水箱交替工作，一个通过冷却阀(6)接通冷却源，对内部喷水降压后在低压下实现补液另一个通过压力调节阀(8)接通蒸汽发生器，同时开启出水切换阀组(18)对外供液。下面通过有一定条件的实施例对本专利技术进一步说明。用水本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种电子照相术的光电导体，它包含：导电基材；在导电基材上形成的底涂层，所述底涂层主要包含有机化合物；和在底涂层上形成的光电导层，所述光电导层包含依次按序层压的电荷产生层和电荷转移层，其中所述电荷转移层包含至少一种选自下述的金 属盐：由通式（Ⅰ）表示的化合物；含有芪骨架并且由通式（Ⅱ）表示的化合物；和含有腙骨架并且由通式（Ⅲ）表示的化合物：（＊＊＊－Ａｒ↑［１］－＊－Ｏ）↓［ｎ］－Ｘ （Ⅰ）（＊＊＊－ＣＨ＝ＣＨ－Ａｒ↑［１］－＊－Ｏ）↓［ｎ］－Ｘ （Ⅱ） （＊＊＊－ＣＨ＝Ｎ－＊－Ａｒ↑［１］－＊－Ｏ）↓［ｎ］－Ｘ （Ⅲ）其中Ａｒ↑［１］代表可被取代的亚芳基；Ａｒ↑［２］代表烷基，可被取代的芳基，芳烷基或氢原子；Ｘ代表选自锡、锌、钴、镍、铁和铬的金属原子；以及ｎ代表Ｘ的化合价。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：竹嶋基浩，川上春雄，
申请(专利权)人：富士电机株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]