用于烯烃加氢甲酰化的高异构选择性催化剂制造技术

本文描述了与用在加氢甲酰化反应中的催化剂组合物一起使用的配体。该配体与多种酯溶剂一起使用，并实现了异构选择性随温度升高而增加、TON随温度升高而增加，和/或与使用普通溶剂的加氢甲酰化反应相比，显示出令人惊讶地高的异构选择性。

High isomerism selective catalyst for hydroformylation of olefins

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于烯烃加氢甲酰化的高异构选择性催化剂联合研究协议缔约方本文所公开或要求保护的专利技术是根据伊士曼化工公司(EastmanChemicalCompany)和圣安德鲁斯大学的大学法院(UniversityCourtoftheUniversityofSt.Andrews)(一个在苏格兰注册的慈善机构)之间的联合研究协议而作出的。
技术介绍
加氢甲酰化反应，也称为羰基合成反应(oxoreaction)，广泛用于通过一摩尔烯烃与一摩尔氢气和一摩尔一氧化碳反应来制备醛的工业方法中。该反应的一个特别重要的用途是由丙烯制备正构(n-)和(iso-)丁醛。这两种产物均为合成许多化学中间体的关键结构单元，该化学中间体如醇、羧酸、酯、增塑剂、二醇、必需氨基酸、调味剂、香料、聚合物、杀虫剂、液压液和润滑剂。目前，高正构选择性更容易实现，而实现高异构选择性仍有挑战性。多年来已经尝试了不同的办法来解决这个问题，包括使用多种配体(Phillips，Devon，Puckette，Stavinoha，Vanderbilt，(伊士曼柯达公司，EastmanKodakCompany)，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种在加氢甲酰化温度和压力条件下制备至少一种醛的方法，所述方法包括：在至少一种溶剂和过渡金属基催化剂组合物的存在下，使至少一种烯烃与氢气和一氧化碳接触，所述过渡金属基催化剂组合物包括由以下通式表示的磷杂环戊烷亚磷酸酯配体：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171128 US 15/824,3181.一种在加氢甲酰化温度和压力条件下制备至少一种醛的方法，所述方法包括：在至少一种溶剂和过渡金属基催化剂组合物的存在下，使至少一种烯烃与氢气和一氧化碳接触，所述过渡金属基催化剂组合物包括由以下通式表示的磷杂环戊烷亚磷酸酯配体：



其中：
R1和R2独立地选自取代及未取代的含有1至40个碳原子的芳基、烷基、芳氧基或环烷基；
R3和R4独立地选自取代及未取代的含有1至20个碳原子的芳基、烷基、烷氧基、三烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、芳基二烷基甲硅烷基、二芳基烷基甲硅烷基和环烷基，其中烷基甲硅烷基的硅原子在取代基的α位；
R5独立地选自H或烷基。


2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述磷杂环戊烷亚磷酸酯配体由以下通式表示：





3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中，所述至少一种溶剂包括酯溶剂。


4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，所述酯溶剂选自乙酸乙酯、丁酸丁酯、戊酸戊酯、丙酸丙酯和对苯二甲酸二辛酯。


5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，所述方法的产物包括约55％至约80％的异构选择性。


6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其中，所述压力在约2atm至约80atm的范围内。


7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，所述温度在约40至约120摄氏度的范围内。


8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述烯烃包括丙烯。


9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中，所述过渡金属基催化剂包括铑基催化剂。


10.一种在加氢甲酰化温度和压力条件下制备至少一种醛的方法，所述方法包括：在至少一种溶剂和过渡金属基催化剂组合物的存在下，使至少一种烯烃与氢气和一氧化碳接触，所述过渡金属基催化剂组合物包括衍生自非手性双酚二醇组分的磷杂环戊烷亚磷...

【专利技术属性】
技术研发人员：利奥·尤，马修·克拉克，梅思芬·艾杰萨·詹卡，
申请(专利权)人：伊士曼化工公司，
类型：发明
国别省市：美国;US