一种混合碳四转化利用工艺制造技术

本发明专利技术提供一种混合碳四转化利用工艺，该工艺利用混合碳四制备高辛烷值汽油组分及丁二烯。本发明专利技术提供的工艺是根据混合碳四中正丁烷、异丁烷以及烯烃含量相对丰富的特点，使原料混合碳四依次经过氧化脱氢单元、醚化单元和催化脱氢单元，以获得丁二烯及高辛烷值汽油组分。同时，本发明专利技术还提供了一种烯烃氧化脱氢制取二烯烃的催化剂及其制备方法。本发明专利技术提供的混合碳四转化利用工艺，在克服了二烯烃严重影响醚化过程中叔碳烯烃的转化率、高辛烷值汽油收率以及汽油中醚化产物含量的同时，还可副产一定量的高价值的二烯烃，提高了经济效益和市场竞争性。

Process for conversion and utilization of mixed carbon four

The invention provides a mixed carbon four conversion process, which uses mixed carbon four to prepare high octane gasoline components and butadiene. The process provided by the invention is based on the characteristics of mixed C4 n-butane, isobutane and olefins content is relatively rich, so that the raw material mixed carbon four followed by oxidation dehydrogenation unit, etherification unit and catalytic dehydrogenation unit to obtain butadiene and high octane gasoline components. Meanwhile, the invention also provides a catalyst for preparing diene hydrocarbon by oxidative dehydrogenation of olefins and a preparation method thereof. Four mixed carbon conversion process provided by the invention, in overcoming the serious influence of diene conversion of tertiary carbon olefins in the process of etherification rate, high octane gasoline yield and content of etherification product in gasoline at the same time, can also produced a certain amount of high value dienes, improve the economic benefits and market competition.

【技术实现步骤摘要】
一种混合碳四转化利用工艺
本专利技术属于炼油
，具体涉及一种混合碳四转化利用工艺。
技术介绍
进入十二五，随着中国石油广东石化2000万吨/年炼油、昆明1000万吨/年炼油、四川石化炼化一体化工程、抚顺石化80万吨/年乙烯、大庆石化120万吨/年乙烯改扩建等项目的推进，中国石油的炼油能力和乙烯产能还将进一步扩大，炼厂副产的催化裂化C4和裂解C4资源的产量也在大幅增加。C4资源除部分用于生产MTBE、烷基化油、聚合单体外，大部分作为民用燃料烧掉。而C4烃和拔头油不仅价格低廉，且运输成本高、运输过程中损失大，对炼厂来说属于低价值产品。随着我国国民经济的飞速发展，汽车保有量的不断增加，对车用燃料汽油的需求量越来越大。同时，也随着环保要求对汽油质量标准的日趋严格，车用汽油质量标准正在向低硫含量、低烯烃含量、低蒸汽压和高辛烷值的方向发展。市场对增产高质量汽油和对低硫、低烯烃含量、高辛烷值汽油调合组分具有极大需求，该方面的技术开发也成为国内各研究单位和企业关注的热点问题。丁二烯是合成橡胶的主要原料，占总原料的71％，2015年丁二烯需求量将达到350万吨。中国丁二烯来源比较单一，主要使用碳本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种混合碳四转化利用工艺，其特征在于，该工艺至少包括以下步骤：第一步：将混合碳四原料、含有氧化剂的物流以及水或水蒸汽送入氧化脱氢单元进行烷烃氧化脱氢反应，将反应产物送入分离单元I分离为丁二烯、除丁二烯外的其它碳四馏分以及剩余组分；第二步：将第一步得到的除丁二烯外的其它碳四馏分与醇类物流送入醚化单元进行醚化反应，将反应产物送入分离单元II分离为碳五及以上组分、碳四烃以及剩余组分；第三步：将第二步得到的碳四烃与氢气送入催化脱氢单元进行烷烃催化脱氢反应，将反应产物送入分离单元III分离为不凝气体和剩余组分，剩余组分返回第一步的氧化脱氢单元；在上述第一步中，所述氧化脱氢单元所使用的氧化脱氢催化剂如式(...

【技术特征摘要】
1.一种混合碳四转化利用工艺，其特征在于，该工艺至少包括以下步骤：第一步：将混合碳四原料、含有氧化剂的物流以及水或水蒸汽送入氧化脱氢单元进行烷烃氧化脱氢反应，将反应产物送入分离单元I分离为丁二烯、除丁二烯外的其它碳四馏分以及剩余组分；第二步：将第一步得到的除丁二烯外的其它碳四馏分与醇类物流送入醚化单元进行醚化反应，将反应产物送入分离单元II分离为碳五及以上组分、碳四烃以及剩余组分；第三步：将第二步得到的碳四烃与氢气送入催化脱氢单元进行烷烃催化脱氢反应，将反应产物送入分离单元III分离为不凝气体和剩余组分，剩余组分返回第一步的氧化脱氢单元；在上述第一步中，所述氧化脱氢单元所使用的氧化脱氢催化剂如式(I)所示：AaBbCcDd·FexOe式(I)式(I)中：A为Cu、Zn或Cr；B为Co、Mn、Ni或Mo；C为Ca、Sr、Ba或Mg；a为1-6，b为0.01-0.3，c为0.1-1.0，d为0.01-0.1，x为4-18，e取满足化合价要求的任意数值。2.根据权利要求1所述的转化利用工艺，其特征在于，在式(I)中：a为3-5，b为0.05-0.15，c为0.3-0.6，d为0.04-0.08，x为7-13。3.根据权利要求1所述的转化利用工艺，其特征在于，所述混合碳四原料中正丁烯与正丁烷的质量含量之和不低于35％，优选为不低于40％。4.根据权利要求1-3任意一项所述的转化利用工艺，其特征在于，所述氧化脱氢单元的反应条件为：温度280℃-410℃，压力0-100KPa，体积空速10-500h-1；优选地，所述氧化脱氢单元的反应条件为：温度310℃-390℃，压力0-40KPa，体积空速60-400h-1。5.根据权利要求1-3任意一项所述的转化利用工艺，其特征在于，所述含有氧化剂的物流为含有氧分子或者含有氧化性强的氧原子的物料流，优选为空气、富氧气或氧气；进一步优选地，进入氧化脱氢单元时，氧化剂以氧气计，氧气与进入氧化脱氢单元的所有烃类物料中烯烃的摩尔比为0.1-1.0:1，优选为0.3-0.85:1。6.根据权利要求1所述的转化利用工艺，其特征在于，进入氧化脱氢单元时，水或水蒸汽与进入氧化脱氢单元的所有烃类物料中丁烯的质量比为0.5-30，优选为5-20。7.根据权利要求1所述的转化利用工艺，其特征在于，所述除丁二烯外的其它碳四馏分中丁二烯的质量含量不高于0.3％，优选为不高于0.1％。8.根据权利要求1所述的转化利用工艺，其特征在于，进入醚化反应单元时，醇类与进入醚化反应单元的所有烃类物料中异丁烯的摩尔比为0.8-1.5:1，优选为1.1-1.3:1。9.根据权利要求1所述的转化利用工艺，其特征在于，所述醚化单元的反应条件为：温度为30-100℃，压力为0.1-2.0MPa，体积空速为0.1-5h-1；优先地，所述醚化单元的反应条件为：温度为45-80℃，压力为0.5-1.5MPa，体积空速为1-2h-1。10.根据权利要求1所述的转化利用工艺，其特征在于，醚化单元中异丁烯的转化率不低于92％。11.根据权利要求1所述的转化利用工艺，其特征在于，分离单元II分离出的碳四烃中，碳四组分的质量含量不低于97％...

【专利技术属性】
技术研发人员：李长明，黄剑锋，张松显，田亮，孙世林，马应海，程亮亮，程琳，刘飞，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11