制造四氟烯烃的方法技术

技术编号:8164912 阅读:193 留言:0更新日期:2013-01-08 11:54
一种生产四氟烯烃,如2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的方法,该方法包括,在可有效将1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)转化为四氟烯烃的条件下(任选地,通过一个中间体),使1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)接触或不接触催化剂。该转化可以是一步氟化或两步氟化以及脱氯化氢反应过程。该1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)还可以通过以下方式得到,将1,2,3-三氯丙烷(HCC-260da)脱氯化氢以形成2,3-二氯丙烯(HCO-1250xf);氟化2,3-二氯丙烯(HCO-1250xf)以形成1,2-二氯-2-氟丙烷(HCFC-261bb);并且氯化1,2-二氯-2-氟丙烷(HCFC-261bb)以形成1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种从不同的原料和中间体生产四氟烯烃如2,3,3,3_四氟丙烯(HF0-1234yf)的方法。专利技术的背景含氯化合物,如氯氟烃(CFC)被认为对地球的臭氧层有害。许多用来替代CFC的氢氟烷(HFC)已发现会使全球变暖。因此,对不破坏环境而且具备必要特性使其可用作制冷齐U、溶剂、清洗剂、发泡剂、气溶胶喷射剂、传热介质、电介质、灭火剂、消毒剂和动力循环工作流体的化合物已经进行了研究。氟化烯烃,特别是那些在分子中含有一个或多个氢原子(在这里称为氢氟烯烃(HFO))正被考虑用于这些应用中的一些,如在制冷以及在生产含氟聚合物的方法中。特别地,HF0-1234yf可用作制冷剂组合物,与制冷剂组合物,如HFC_134a相比,具有更低的使全球变暖的可能性。 四氟烯烃,如HF0_1234yf的制造,已被证实具有许多缺点,如定制的生产催化剂、昂贵的生产成本、多步骤的方法、高压氟化氢(HF)活化等。特别地,多步骤的方法与较短的合成路线相比总体上是更复杂且更不经济的。例如,241bb到1234yf的多步骤氟化可包括241bb到1231yf的催化或非催化的脱氯化氢反应(步骤I),1231yf到烯烃1231ya的异构化反应(步骤2),和1231ya到1234yf的气相氟化反应(步骤3)。因此,仍然需要更直接的路线和选择更好的催化剂来转化易得且价廉的起始原料。专利技术概述根据本专利技术的方法提供了实用的工业方法来制造四氟烯烃,特别是HF0_1234yf。相信本专利技术的方法和选择的催化剂可提供高转化率和良好选择性的反应。根据本专利技术的一个实施方案,一种用于生产四氟烯烃的方法包括在有效地将1,1,1,2_四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)转化成四氟烯烃的条件下(任选地,通过一个中间体,如 I,I,I,2-四氟-2-氯丙烷(HCFC-244bb)),将 I,I,I,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC_241bb)接触或不接触催化剂。该转化可以是一步氟化法或两步法,首先氟化随后进行脱氯化氢反应。该氟化可以是气相或液相氟化,这可以取决于选择的起始材料。根据本专利技术的另一个实施方案,一种用于生产2,3,3,3_四氟丙烯(HF0-1234yf)的方法包括将1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)转化为2,3,3,3-四氟丙烯(HF0-1234yf)。该转化步骤可以在一个气相或液相中进行。例如,该转化步骤可能是一步法,包括氟化1,1,1,2_四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)以形成2,3,3,3-四氟丙烯(HF0-1234yf)。CCb ICFiVF例如,如果该一步法是一种气相氟化,该氟化反应可在一种含铬催化剂存在下发生。如果该一步法是一种液相氟化,该氟化反应可在一种超强酸,如卤化锑的存在下发生。可替代地,该转化步骤可以是两步法,包括氟化1,1,1,2_四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)以形成 1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(HCFC_244bb)并且对 1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(HCFC-244bb)脱氯化氢以形成2,3,3,3_四氟丙烯(HF0-1234yf)。权利要求1.一种用于生产四氟烯烃的方法,包括在有效地将1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)转化成四氟烯烃的条件下,任选地,通过一个中间体,将该1,1,1,2_四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)接触或不接触催化剂。2.根据权利要求I所述的方法,其中该四氟烯烃是2,3,3,3-四氟丙烯(HF0-1234yf)。3.根据权利要求I所述的方法,其中该1,1,1,2_四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)使用一步骤过程被转化成四氟烯烃,该步骤包括氟化1,1,1,2_四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)以形成四氟烯烃。4.根据权利要求3所述的方法,其中氟化氢是氟化步骤中的氟源。5.根据权利要求3所述的方法,其中该氟化步骤在一个气相或一个液相中发生。6.根据权利要求3所述的方法,其中该氟化步骤在一种含铬催化剂存在下的气相氟化中发生。7.根据权利要求6所述的方法,其中该氟化步骤在选自Zn、Ni、Co、Mn、Mg和它们的混合物组成的组的一种助催化剂存在下发生。8.根据权利要求3所述的方法,其中该氟化步骤在一种包含超强酸的催化剂的存在下在一个液相氟化中,在存在或不存在溶剂时发生。9.根据权利要求8所述的方法,其中该超强酸包含选自Ti、Sn、Nb、Ta、Sb、B和它们的混合物组成的组中的一种元素。10.根据权利要求8所述的方法,其中该催化剂包括卤化锑。11.根据权利要求8所述的方法,其中该催化剂经氟化氢活化。12.根据权利要求8所述的方法,其中该氟化步骤在一种氯气存在下发生。13.根据权利要求I所述的方法,其中该1,1,1,2_四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)使用两步骤过程转化成四氟烯烃,该两步骤过程包括氟化1,1,1,2_四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)以形成一种中间体;并且然后将该中间体脱氯化氢以形成该四氟烯烃。14.根据权利要求13所述的方法,其中该脱氯化氢步骤在一种脱氯化氢催化剂的存在下发生。15.根据权利要求14所述的方法,其中将该中间体在作为该脱氯化氢催化剂的一种氯气或氯气自由基引发剂存在下脱氯化氢。16.根据权利要求14所述的方法,其中将该中间体在作为该脱氯化氢催化剂的一种基于过渡金属的催化剂存在下脱氯化氢。17.根据权利要求I所述的方法,其中该中间体是1,1,1,2_四氟-2-氯丙烷(HCFC-244bb)。18.一种用于生产四氟烯烃的方法,包括在有效地将1,1,1,2_四氟-2-氯丙烷(HCFC-244bb)转化成四氟烯烃的条件下,将该1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(HCFC_244bb)接触或不接触催化剂。19.根据权利要求18所述的方法,其中将该1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(HCFC-244bb)在氯气的存在下脱氯化氢以形成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。20.根据权利要求18所述的方法,其中将该1,1,1,2_四氟-2-氯丙烷(HCFC-244bb)在一种包含无水镍盐的催化剂的存在下脱氯化氢以形成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。21.一种用于生产2,3,3,3_四氟丙烯(HFO-1234yf)的方法,包括将1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)转化成 2,3,3,3-四氟丙烯(HF0-1234yf)。22.根据权利要求21所述的方法,其中该转化步骤是一步法,包括氟化1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)以形成 2,3,3,3-四氟丙烯(HF0-1234yf)。23.根据权利要求21所述的方法,其中该转化步骤是两步法,包括 (a)氟化1,1,1,2-四氯-2_氟丙烧(HCFC_241bb)以形成1,1,1,2-四氟-2_氯丙烧(HCFC-244bb);并且 (b)对1,1,1,2_四氟-2-氯丙烷(HCFC-244bb)脱氯化氢以形成2,3,3,3-四氟丙烯(HF0-1234yf)。24.根据权利要求23所述的方法,其中该脱氯化氢反应的步骤在一种包含氯气的催化 剂存在下发生。25.根据权利要求23所述本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·Y·艾尔希科P·波内特B·B·陈
申请(专利权)人:阿科玛股份有限公司
类型:
国别省市:

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