本发明专利技术涉及一种式(1)所示的螺芴三苯胺衍生物。本发明专利技术还公开了式(1)所示的化合物在制备有机电致发光器件或有机荧光材料中的应用。式(1)所示的化合物合成路线简单，合成产率高，其带隙宽，三线态能级高，载流子迁移率高，热稳定性高。该化合物可以适用于OLED器件中的发光层，或者主体，也可以用在器件传输层中的任意一层。本发明专利技术的有机荧光材料具有高荧光量子产率并在有机电致发光器件中表现出深蓝，高效率的性能。
Spirofluorene triphenylamine derivatives and their applications in organic electroluminescent devices
【技术实现步骤摘要】
螺芴三苯胺衍生物及其在有机电致发光器件中的应用
本专利技术涉及有机电致发光材料和器件领域，尤其涉及一种螺芴三苯胺衍生物及其在有机电致发光器件中的应用。
技术介绍
有机电致发光器件(OLED)因为其独特的性能，例如：响应时间快、高效率、可柔性化等优势受到了越来越多关注。最近磷光材料因为其重金属的存在可以打破轨道自旋规律而实现100％的内量子效率，即可以有效利用电致激发下的25％的单线态和75％的三线态激子，而传统荧光材料75％的三线态激子将无法利用导致效率低。磷光材料可以实现高效率器件，在蓝、绿、红器件中都表现出了优异的性能。CN102911145A公开了一种二苯并杂环连螺双芴化合物及其制备方法以及一种有机电致磷光器件，该化合物作为有机电致磷光器件的主体材料稳定性好，发光强度高、电流效率高。CN104892578A公开了一种芴螺三苯胺衍生物及其用途，该化合物可作为蓝色磷光主体材料。CN108250214A公开了一种氧杂螺芴三苯胺衍生物、制备方法及其用途，该材料同样适用于制备有机磷光发光器件。但是需要考虑的是，磷光材料由于重金属的存在将会提高器件的成本，也会造成环境污染问题。热活化延迟荧光材料(TADF)可以实现较小的单线态和三线态能量差(EST)从而可以获得返系间窜越过程，最终可以利用全部的激子实现100％的内量子效率。并成功地应用在了发光器件中，相比于蓝光器件，绿光和红光都实现了高效率和高稳定性，蓝光的效率低和光谱不纯，电压低一直是将OLED推广应用路上的障碍。如何设计和制作高性能的蓝光器件是需要考虑的问题。CN104860884A公开了一种类三苯基乙烯衍生物及其用途，其具有高的荧光量子效率，可作为发光材料应用在不掺杂荧光器件中。目前亟需开发设计新型的高性能的蓝光材料并应用在器件中，这将会有利用照明和显示的发展。
技术实现思路
为解决上述技术问题，本专利技术的目的是提供一种螺芴三苯胺衍生物及其在有机电致发光器件中的应用，式(1)所示的化合物带隙宽，三线态能级高，载流子迁移率高，热稳定性高，具有高荧光量子产率并在有机电致发光器件中表现出深蓝色及高效率的性能。本专利技术的第一个目的是提供一种式(1)所示的化合物：式(1)所示的化合物包括螺芴三苯胺基团和二苯并噻吩砜单元，并且由给电子和刚性的拉电子基团组成，同时伴有空间电荷转移效果。具有高三线态能级和宽带隙，分子的迁移率高，合成简单，合成产率高，热稳定好，量子产率高。进一步地，式(1)所示的化合物的制备方法包括以下步骤：(1)在被保护气氛下，将2-溴二苯并噻吩和1-芴酮硼酸在催化剂的作用下于有机溶剂中发生反应，反应温度为50℃，反应完全后，得到化合物2；(2)将化合物2和30wt％的过氧化氢在80℃下发生氧化反应，将硫原子氧化成砜基，反应完全后得到化合物3；(3)在-78℃下，先将2-溴三苯胺与正丁基锂试剂发生亲核取代反应，反应1小时后，将化合物3加入到反应体系中，反应完全后得到终产物。反应路线如下：进一步地，在步骤(1)中，有机溶剂为甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃溶剂中的一种。进一步地，在步骤(1)中，保护气氛为惰性气体，惰性气体为氮气或者氩气。进一步地，在步骤(1)中，催化剂为醋酸钯、四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)、双(二亚苄基丙酮)钯、(Pd(dba)2)中的一种。进一步地，在步骤(1)中，5-溴苊烯-1,2-二酮：(4-(二苯胺)苯基)硼酸：催化剂的摩尔比为2-2.5:2.4:0.092，优选为2:2.4:0.092、2.2:2.4:0.092、2.3:2.4:0.092、2.4:2.4:0.092、2.5:2.4:0.092的其中一种。本专利技术的第二个目的是公开式(1)所示的化合物在制备有机电致发光器件或有机荧光材料中的应用。进一步地，式(1)所示的化合物用于制备有机电致发光器件的发光层。本专利技术的第三个目的是公开一种有机电致发光器件，包括有机发光层，有机发光层包括主体材料和客体材料，客体材料选自式(1)所示的化合物，客体材料与主体材料的摩尔比为0.1-0.5:1。上述有机电致发光器件为深蓝色蓝光器件，其驱动电压小，效率高。进一步地，主体材料为二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚(DPEPO)。进一步地，有机电致发光器件包括依次设置的基底、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极层。进一步地，阳极层的厚度为100-150nm；空穴注入层的厚度为2-12nm；空穴传输层的厚度为20-120nm；电子阻挡层的厚度为5-20nm；有机发光层的厚度为15-30nm；空穴阻挡层的厚度为5-20nm；电子传输层的厚度为30-80nm；电子注入层的厚度为1-3nm；阴极层的厚度为70-150nm。进一步地，阳极层的材质为无机材料或者有机导电聚合物材料；阴极层的材质为银、金、铝、镁和银中的一种或几种。优选地，无机材料为氧化铟锡、氧化锌锡或者金属的一种。有机导电聚合物为3,4-乙烯二氧噻吩单体，聚苯胺或者聚吡咯的一种。进一步地，空穴注入层的材质为2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HAT-CN)或者三氧化钼；空穴传输层的材质为4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)或者4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)；电子阻挡层的材质为9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)。进一步地，空穴阻挡层的材质为二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚(DPEPO)；电子传输层的材质为3,3'-[5'-[3-(3-吡啶基)苯基][1,1':3',1”-三联苯]-3,3”-二基]二吡啶(TmPyPb)或者1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)；电子注入层的材质为8-羟基喹啉-锂(Liq)或者氟化锂。借由上述方案，本专利技术至少具有以下优点：本专利技术提供了一种式(1)所示的螺芴三苯胺衍生物，具有带隙宽，三线态能级高，载流子迁移率高，热稳定性高特点。该有机分子材料在发光器件中具有巨大的前景，适用于OLED器件中的发光层，或者主体，也可以用在器件传输层中的任意一层。本专利技术的式(1)所示的螺芴三苯胺衍生物可作为有机荧光材料制备蓝光器件，具有高效率低损耗的性能。本专利技术提供了一种蓝光有机电致发光器件，其驱动电压小，效率高。上述说明仅是本专利技术技术方案的概述，为了能够更清楚了解本专利技术的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本专利技术的较佳实施例并配合详细附图说明如后。附图说明图1是实施例1所制备的式(1)的氧化电位测试结果。图2是本专利技术的有机电致发光的器件剖面结构示意图。图3是实施例2所制备的电致发光器件的电本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种式(1)所示的化合物：/n
【技术特征摘要】
1.一种式(1)所示的化合物：
2.权利要求1所述的化合物在制备有机电致发光器件或有机荧光材料中的应用。
3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，式(1)所示的化合物用于制备所述有机电致发光器件的发光层。
4.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括有机发光层，所述有机发光层包括主体材料和客体材料，所述客体材料选自式(1)所示的化合物，所述客体材料与主体材料的摩尔比为0.1-0.5:1。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述主体材料为二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚。
6.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括依次设置的基底、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极层。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述阳极层的厚度为100-150nm；所述空穴注入层的厚度为2-12nm；所述空穴传输层的厚度为20-120nm；所述电子阻挡层的厚度为5-20nm；所述有机发光层的厚度为15-30nm；所述空穴阻挡层的厚度为...
【专利技术属性】
技术研发人员：廖良生，田起生，阳生熠，蒋佐权，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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