一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种一锅法制备N‑甲基‑N‑苯基乙酰胺乙酸酯的方法，包括以下步骤：（1）在无溶剂状态下，向氯乙酰氯中滴加N‑甲基苯胺，滴加结束后升温反应脱氯化氢，然后降温得到N‑甲基‑N‑苯基氯乙酰胺；（2）在无溶剂状态下，直接向上一步得到的N‑甲基‑N‑苯基氯乙酰胺中加入醋酸和催化剂，升温反应，脱氯化氢，保温至反应结束后，过滤，得到N‑甲基‑N‑苯基乙酰胺乙酸酯，其中，所述催化剂是一种有机碱与一种季胺盐的混合催化剂。该制备方法中无溶剂，不需要水洗，绿色环保，而且只需一个反应釜就能完成，成本低。

One pot method to prepare N N methyl phenyl acetamide acetate

The invention discloses a method for preparing a N N methyl phenyl acetamide acetate, which comprises the following steps: (1) under solvent-free condition, adding N to chloroacetyl chloride methyl aniline, dropping after heating the dehydrochlorination, then cooling N methyl N phenyl chloroacetamides; (2) under solvent-free condition, directly to get one step N N methyl phenyl acetamide chloride added acetic acid and catalyst, reaction temperature, dehydrochlorination, end insulation to the reaction after filtration, N N methyl phenyl acetyl amine acetate among them, the catalyst is a mixed catalyst of an organic alkali and a quaternary ammonium salt. The preparation method has the advantages of no solvent, no water washing, green environmental protection, and only one reactor can be completed, and the cost is low.

【技术实现步骤摘要】
一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法
本专利技术涉及化工
，具体是一种一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法。
技术介绍
N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯是除草剂苯噻酰草胺的重要中间体。苯噻酰草胺，化学名称：2-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰苯胺，是选择性内吸传导型酰苯胺类除草剂，是细胞生长和分裂抑制剂，对幼原母细胞的分裂有特别强的抑制作用。主要通过芽鞘和根吸收，经木质部和韧皮部传导至杂草的幼芽和嫩叶，阻止杂草生长点细胞分裂伸长。当禾本科杂草（稗草）接触此药后很快聚集在生长点处，对细胞特别是母细胞产生抑制细胞分裂、增大的作用，从而阻碍稗草的生长直至死亡，可有效防除禾本科杂草，对稗草在萌芽至2叶期有特效。对千金子、牛毛毡、泽漆、鸭舌草、节节菜、异形莎草、扁莎草、碎米莎草及多年水生莎草也有一定的功效，还可与苄嘧磺隆、吡嘧磺隆复配成多种除草剂型。目前，合成N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的工艺主要是：N-甲基苯胺与氯乙酰氯在溶剂存在的条件下升温反应脱除氯化氢；再加碱水水洗中和分层；有机层转至合成釜加入催化剂、溶剂、无水醋酸钠进行升温回流反应；反应结束后，加水水洗除盐；上层有机层转至蒸馏釜进行脱溶，最终得到N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯。此工艺涉及到两步反应，两步水洗，产生的大量高盐、高COD废水，不仅处理困难，而且处理成本高，对环境污染大，不绿色环保。
技术实现思路
为解决上述技术问题，本专利技术提供一种一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法，该制备方法中无溶剂，不需要水洗，绿色环保，而且只需一个反应釜就能完成，成本低。本专利技术采用的技术方案是：一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法，包括以下步骤：（1）在无溶剂状态下，向氯乙酰氯中滴加N-甲基苯胺，滴加结束后升温反应脱氯化氢，然后降温得到N-甲基-N-苯基氯乙酰胺；（2）在无溶剂状态下，直接向上一步得到的N-甲基-N-苯基氯乙酰胺中加入醋酸和催化剂，升温反应脱氯化氢，保温至反应结束后过滤得到N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯，其中，所述催化剂是有机碱与季胺盐的混合催化剂，反应结束后混合催化剂经处理回收再用。步骤（1）中，N-甲基苯胺与氯乙酰氯的摩尔比为1:1~1.3，优选1:1.02。步骤（1）中滴加温度是30℃-40℃，正常反应温度80℃-120℃，步骤（2）中，正常反应温度为80℃-130℃。步骤（2）中，所述混合催化剂中的有机碱是三乙胺或N,N-二甲基苯胺或N,N-二乙基苯胺，季胺盐是氯化苄基三乙胺或四丁基溴化铵或硫酸氢四丁基铵。其中有机碱的用量为N-甲基苯胺质量的10%~150%，最佳为30%~80%，所述季胺盐的用量为N-甲基苯胺质量的0.5%~2.5%，最佳为1.3%~1.6%。本专利技术的合成路线如下：。本专利技术的有益效果是：本专利技术的制备方法采用一锅法完成，只需一个反应釜，减少设备投入，操作简单；各步反应中均没有使用溶剂，降低生产成本，且不需脱溶，减小能耗；没有使用溶剂，所以不需要水洗，杜绝废水产生，有效保护环境。具有成本低、三废少、设备投资小，产品收率高、质量好的优点，有明显的经济和社会效益。具体实施方式为了加深对本专利技术的理解，下面将结合实施例对本专利技术作进一步详述，该实施例仅用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术保护范围的限定。实施例1在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯115g，在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺107g，2小时滴完。滴加结束后，由40℃缓慢升温至115℃，约1小时。在此温度下保温反应3小时，用流量100ml/min的氮气赶脱HCl气体，3小时后降温至88℃，取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.5%，合格。然后再加入醋酸94g、混合催化剂（三乙胺30g，氯化苄基三乙胺1.6g），升温至110℃-120℃脱氯化氢，保温反应6小时，取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.45%，反应结束，降温至70℃过滤，得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯201.7g，纯度97.5%，收率95.0%（以N-甲基苯胺计）。实施例2在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯120g，在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺110g，2小时滴完。滴加结束后，缓慢升温至110℃，约1小时。保温反应3小时，用流量100ml/min的氮气赶脱HCl气体，3小时后降温至85℃，取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.08%，合格。然后再加入醋酸98g、混合催化剂（N,N-二甲基苯胺40g、四丁基溴化铵2.0g），升温反应，至115℃-125℃脱氯化氢，保温反应5小时，取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.35%，反应结束，降温至70℃过滤，得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯205.6g，产品纯度97.3%，收率94.0%（以N-甲基苯胺计）。实施例3在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯120g，在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺110g，2小时滴完。滴加结束后，缓慢升温至110℃，约1小时。保温反应3小时，用0.05Mpa真空抽除HCl气体，3小时后降温至85℃，取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.1%，合格。然后再加入醋酸98g、混合催化剂（N,N-二乙基苯胺50g，硫酸氢四丁基铵2.0g），升温至115℃-130℃脱氯化氢，保温反应4小时，取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.5%，反应结束，降温至70℃过滤，得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯207g，产品纯度97.0%，收率94.3%（以N-甲基苯胺计）。实施例4在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯115g，在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺107g，3小时滴完。滴加结束后，缓慢升温至110℃，约2小时。保温反应3小时，用流量100ml/min的氮气赶脱HCl气体，4小时后降温至88℃，取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.45%。然后再加入醋酸94g、混合催化剂（N,N-二甲基苯胺25g、三乙胺10g、四丁基溴化铵2.0g），升温反应，至110℃-125℃脱氯化氢，保温反应6小时，取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.5%，反应结束，过滤，得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯206.5g，产品纯度97.5%，收率97.0%（以N-甲基苯胺计）。实施例5在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯120g，在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺110g，3小时滴完。滴加结束后，缓慢升温至110℃，约1小时。保温反应4小时，用0.05Mpa以上的真空抽除HCl气体，3小时后降温至85℃，取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.1%。然后再加入醋酸98g、混合催化剂（三乙胺25g、N,N-二乙基苯胺20g、四丁基溴化铵2.0g），升温反应，至110℃-120℃脱氯化氢，保温反应5小时，取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.5%，反应结束，趁热过滤，得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯207g，产品纯度97.2%，收率94.3%（以N-甲基苯胺计）。以上所述，仅是本专利技术的较佳实施例而已，并非是对本专利技术作任何其他形式的限制，而依据本专利技术的技术实质所作的任何修改或等同变化，仍属于本专利技术所要求保护的范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一锅法制备N‑甲基‑N‑苯基乙酰胺乙酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）在无溶剂状态下，向氯乙酰氯中滴加N‑甲基苯胺，滴加结束后升温反应脱氯化氢，然后降温得到N‑甲基‑N‑苯基氯乙酰胺；（2）在无溶剂状态下，直接向上一步得到的N‑甲基‑N‑苯基氯乙酰胺中加入醋酸和催化剂，升温反应脱氯化氢，保温至反应结束后过滤得到N‑甲基‑N‑苯基乙酰胺乙酸酯，其中，所述催化剂是有机碱与季胺盐的混合催化剂。

【技术特征摘要】
1.一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）在无溶剂状态下，向氯乙酰氯中滴加N-甲基苯胺，滴加结束后升温反应脱氯化氢，然后降温得到N-甲基-N-苯基氯乙酰胺；（2）在无溶剂状态下，直接向上一步得到的N-甲基-N-苯基氯乙酰胺中加入醋酸和催化剂，升温反应脱氯化氢，保温至反应结束后过滤得到N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯，其中，所述催化剂是有机碱与季胺盐的混合催化剂。2.根据权利要求1所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法，其特征在于，步骤（1）中，N-甲基苯胺与氯乙酰氯的摩尔比为1:1~1.3。3.根据权利要求2所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法，其特征在于，步骤（1）中，N-甲基苯胺与氯乙酰氯的摩尔比为1:1.02。4.根据权利要求1所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述混合催化剂中的有机碱是三乙胺或N,N...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱圣利，李海燕，韩邦友，贾海峰，吴崇政，孙美霞，
申请(专利权)人：江苏快达农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32