The invention relates to the technical field of compound synthesis, in particular to a preparation method of high purity pyrazole ether Mycobacterium ester. The pyrazole ether Mycobacterium ester is synthesized by diazotization, cyclization, oxidation, bromination, condensation, reduction, acylation and methylation from p-chloroaniline and o-Nitrotoluene as starting materials. The invention solves the problem of low purity of pyrazole ether Mycobacterium ester in the prior art, and the preparation method of pyrazole ether Mycobacterium ester has the advantages of high yield, high purity and high material utilization rate.
【技术实现步骤摘要】
一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法
本专利技术涉及化合物合成
，具体涉及一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法。
技术介绍
吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。线粒体呼吸抑制剂，具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。一般喷药3次，间隔10d喷1次药。喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全，未见药害发生。吡唑醚菌酯又称唑菌胺酯，化学名称为：N-甲氧基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸酯。吡唑醚菌酯的化学结构式如下：吡唑醚菌酯的作用机理是：吡唑醚菌酯可作用于细胞色素的b和c1的氧化位点Qo，阻断ATP的合成，抑制病原菌的呼吸作用，使其孢子发芽和菌丝生长被阻而发挥作用。吡唑醚菌酯几乎对藻菌纲、子囊菌纲、半知菌纲、卵菌纲等病原菌所制病害如锈病、白粉病、网斑病、颖枯病、稻瘟病、霜霉病等都显示良好的活性，而且还能有效地防治对其他杀菌剂产生抗性的病害。主要用于防治葡萄白粉病、大麦叶锈病及霜霉病、小麦白粉病和锈病、番茄早晚疫病、香蕉黑叶条斑病等。由于吡唑醚菌酯具有毒性低、杀菌谱广、高效、对使用者及环境均安全友好等特点，其上市以来深受使用者喜爱。现有技术中，制备吡唑醚菌酯的工...
【技术保护点】
1.一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1制备2‑[(N‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯：将1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇、丙酮和碳酸钾加入反应瓶中，升温至回流后滴加邻硝基苄基溴的丙酮溶液，滴加完成后回流反应至少3h，浓缩除去丙酮，再加入甲醇回流至少20min，冷却至室温，静置至少30min，过滤，得到2‑[(N‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯待用；S2制备N‑羟基‑N‑2‑[N‑(对氯苯基)吡唑‑3‑氧基甲基]苯胺：向高压釜中加入上述2‑[(N‑4‑氯苯基)‑1H‑吡唑‑3‑基氧甲基]硝基苯的甲苯溶液，采用三乙胺调节pH至6.0～7.0...
【技术特征摘要】
1.一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1制备2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯：将1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、丙酮和碳酸钾加入反应瓶中，升温至回流后滴加邻硝基苄基溴的丙酮溶液，滴加完成后回流反应至少3h，浓缩除去丙酮，再加入甲醇回流至少20min，冷却至室温，静置至少30min，过滤，得到2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯待用；S2制备N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯胺：向高压釜中加入上述2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的甲苯溶液，采用三乙胺调节pH至6.0～7.0，再加入铂/碳催化剂，在反应氢气压力为0.02～0.03MPa、反应温度为20～25℃下搅拌反应至少10h，过滤回收铂/碳催化剂，得到混合液待用；S3制备N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯：向上述S2步骤中的混合液中加入纯化水，搅拌均匀后，在温度为20～30℃下滴加氯甲酸甲酯，搅拌反应至少3h，过滤，得到N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯待用；S4制备吡唑醚菌酯：将丙酮、N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯和碳酸钾在室温下搅拌，升温回流后硫酸二甲酯，恒温反应至少3h，除去丙酮得到油状物，再加入甲醇升温溶解后，采用冰盐浴静置至少2h，过滤，再将固体物加入甲醇升温溶解后，采用冰盐浴静置至少1h，过滤，得到高纯度吡唑醚菌酯。2.根据权利要求1所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中邻硝基苄基溴的具体制备为：将偶氮二异丁基腈加入四氯化碳中，再加入溴化氢水溶液至反应瓶中，再加入邻硝基甲苯至反应瓶中，升温回流滴加过氧化氢水溶液，在光照条件下回流至少10h，浓缩，冷却母液至室温后静置至少30min，过滤，得到邻硝基苄基溴。3.根据权利要求2所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于：所述偶氮二异丁基腈、溴化氢、邻硝基甲苯、过氧化氢和四氯化碳的摩尔比依次为(0.1～0.2)：(1.2～1.5)：(1.0～1.1)：(1.4～1.8)：(2.5～3.0)；所述溴化氢水溶液中溴化氢的质量分数为42～48％；所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量分数为30～35％。4.根据权利要求1所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，所述1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的具体制备过程为：步骤一、制备对氯苯肼盐酸盐：向氯化氢水溶液中加入对氯苯胺后升温至40～60℃使固体物完全溶解，再采用冰水浴降温至10℃以下，再滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完成后至少搅拌30min，过滤，得到重氮液待用，再将上述重氮液滴加至亚硫酸钠水溶液中，升温至70～80℃后保温至少2h，再加入锌粉和活性炭后至少保温1h，升温至80～100℃后滴加盐酸，至少保温1h，降温至室温后静置至少20min，过滤，得到对氯苯肼盐酸盐；步骤二、...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐西之，陈华都，
申请(专利权)人：新沂市永诚化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32
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