一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用，所述乙酰胺类化合物具有式I所示的结构，其是一种新型的杀菌剂，可应用于农业、林业上病害的防治，具有良好的防治效果，尤其对对黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、大豆锈病具有很好的防治效果，在乙酰胺类化合物浓度为400ppm时，对于黄瓜霜霉病的防治效果在50％以上，对于黄瓜白粉病防治效果在50％以上，对于大豆锈病的防治效果在50％以上，并且其制备方法简单高效、易于规模化生产，应用前景广泛。

Acetamide compound, preparation method and application thereof

The invention provides an acetamide compound and its preparation method and application. The acetamide compound has the structure shown in formula I. It is a new bactericide and can be applied to the prevention and control of diseases in agriculture and forestry. It has good control effect, especially for downy mildew of cucumber, powdery mildew of cucumber and rust of soybean. When the concentration of acetamide compounds was 400 ppm, the control effect on cucumber downy mildew was more than 50%, on cucumber powdery mildew was more than 50%, and on soybean rust was more than 50%. The scenery is wide.

【技术实现步骤摘要】
一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用
本专利技术属于农用杀菌剂领域，涉及一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
酰胺类杀菌剂是一类常用的杀菌剂，数量在杀菌剂中占有相当大的比例，以其高效的生物活性而受到关注，然而这类杀菌剂在使用一段时间后，病害会对其产生抗性，因此，需要不断专利技术新型的和改进的具有杀菌活性的化合物和组合物。CN106831615A公开了一种1,2,3-三唑-5,-酰胺类化合物作为农用杀菌剂的应用，所述1,2,3-三唑-5,-酰胺类化合物具有如下结构：其中R1选自或R2选自或该类化合物对植物病原菌具有较好的抗菌活性。CN106699732A公开了一种含有吡唑酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其活性成分为具有结构的酰胺类化合物和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，复配增效提高了对水稻纹枯病及立枯病的防治效果。然而由于病虫害容易对杀菌剂产生耐药性，使得在本领域中需要开发更多种具有良好杀菌效果的杀菌剂。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用，所述乙酰胺类化合物是一种新型的杀菌剂，对植物病害具有良好的防治效果。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一方面，本专利技术提供一种乙酰胺类化合物，其具有如下式I所示的结构：其中，Q1选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基，Q2选自取代或未取代的芳基，R1选自氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基羰基或取代或未取代的烷氧基羰基。在本专利技术中，具有式I所示结构的乙酰胺类化合物具有明显的抗菌活性，属于一种新型的杀菌剂，可应用于农业、林业上病害的防治。优选地，所述取代的芳基或取代的杂芳基中取代基为卤原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基甲基、C3-C6卤代环烷基甲基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、苯基、苯氧基或卤代苯氧基。优选地，所述芳基为苯基、萘基或四氢萘基。优选地，所述杂芳基为吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、四氢喹啉基、苯并呋喃基或吲哚基。优选地，R1选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基，进一步优选氢、C1-C6烷基或C1-C6烷基羰基。优选地，Q2选自苯基或对位取代的苯基，优选苯基、对氟苯基、对氯苯基或对溴苯基。在本专利技术中，烷基是指直链或支链形式的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。卤代烷氧基是指烷氧基被一个或多个卤原子取代的基团。环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。烯基是指直链或支链烯基，如1-丙烯基或2-丙烯基。炔基是指直链或支链炔基，如1-丙炔基或2-丙炔基。在本专利技术中，所述特定基团之前的C1-C6、C3-C6等表示基团中所含碳原子个数，例如C1-C6表示碳原子数可以为1、2、3、4、5或6的基团，C3-C6表示碳原子数可以为3、4、5或6的基团，C1-C4表示碳原子数可以为1、2、3或4的基团，C2-C4表示碳原子数可以为2、3或4的基团等等，以此类推。优选地，本专利技术所述乙酰胺类化合物为如下表1所示化合物中的任意一种或至少两种的组合：表1其中Me为甲基、Et为乙基、i-Pr为异丙基。作为优选技术方案，本专利技术所述乙酰胺类化合物为如下化合物中的任意一种或至少两种的组合(数字对应表1中的化合物编号)：另一方面，本专利技术提供了如上所述乙酰胺类化合物的盐，所述乙酰胺类化合物的盐包括所述乙酰胺类化合物的无机盐或有机盐。优选地，所述无机盐包括盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、或磷酸盐中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述有机盐包括甲酸盐、醋酸盐、三氟乙酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、甲基磺酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、马来酸盐、琥珀酸盐、抗坏血酸盐或草酸盐中的任意一种或至少两种的组合。另一方面，本专利技术提供了如上所述乙酰胺类化合物的制备方法，所述制备方法为：当乙酰胺类化合物通式I中R1为氢时：式II所示化合物与式III所示化合物反应得到式I-A所示乙酰胺类化合物，反应式如下：其中LG表示易离去基团，优选氯原子、溴原子或酰氧基；Q1和Q2的限定如上文所述，在此不再赘述。优选地，式II所示化合物与式III所示化合物的摩尔比为1:1～3:1，例如1:1、1.3:1、1.5:1、1.8:1、2:1、2.2:1、2.5:1、2.8:1或3:1。优选地，所述反应的溶剂为二氯甲烷、氯仿、己烷、四氯化碳、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱或无机碱。优选地，所述有机碱为三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述反应的温度为大于等于-10℃小于等于反应溶剂的沸点，例如-10℃、-5℃、-3℃、0℃、3℃、5℃、8℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。优选地，所述反应的时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。当乙酰胺类化合物通式I中R1不为氢时：式I-A所示乙酰胺类化合物与式IV所示化合物反应得到式I-B所示乙酰胺类化合物，反应式如下：其中LG表示易离去基团，优选氯原子、溴原子或酰氧基，Q1和Q2的限定如上文所述，在此不再赘述。优选地，所述式I-A所示乙酰胺类化合物与式IV所示化合物的摩尔比为1:1～1:3，例如1:1、1:1.3、1:1.5、1:1.8、1:2、1:2.2、1:2.5、1:2.8或1:3。优选地，所述反应的溶剂为二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱或无机碱。优选地，所述有机碱为三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述反应的温度为大于等于-10℃小于等于反应溶剂的沸点，例如-10℃、-5℃、-3℃、0℃、3℃、5℃、8℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙酰胺类化合物，其特征在于，其具有如下式I所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种乙酰胺类化合物，其特征在于，其具有如下式I所示的结构：其中，Q1选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基，Q2选自取代或未取代的芳基，R1选自氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基羰基或取代或未取代的烷氧基羰基。2.根据权利要求1所述的乙酰胺类化合物，其特征在于，所述取代的芳基或取代的杂芳基中取代基为卤原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基甲基、C3-C6卤代环烷基甲基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、苯基、苯氧基或卤代苯氧基；优选地，所述芳基为苯基、萘基或四氢萘基；优选地，所述杂芳基为吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、四氢喹啉基、苯并呋喃基或吲哚基；优选地，R1选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基，进一步优选氢、C1-C6烷基或C1-C6烷基羰基；优选地，Q2选自苯基或对位取代的苯基，优选苯基、对氟苯基、对氯苯基或对溴苯基。3.根据权利要求1或2所述的乙酰胺类化合物，其特征在于，所述乙酰胺类化合物为如下化合物中的任意一种或至少两种的组合：4.根据权利要求1-3中任一项所述的乙酰胺类化合物的盐，其特征在于，所述乙酰胺类化合物的盐包括所述乙酰胺类化合物的无机盐或有机盐；优选地，所述无机盐包括盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、或磷酸盐中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述有机盐包括甲酸盐、醋酸盐、三氟乙酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、甲基磺酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、马来酸盐、琥珀酸盐、抗坏血酸盐或草酸盐中的任意一种或至少两种的组合。5.根据权利要求1-3中任一项所述的乙酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：当乙酰胺类化合物通式I中R1为氢时：式II所示化合物与式III所示化合物反应得到式I-A所示乙酰胺类化合物，反应式如下：其中LG表示易离去基团，优选氯原子、溴原子或酰氧基；优选地，式II所示化合物与式III所示化合物的摩尔比为1:1～3:1；优选地，所述反应的溶剂为二氯甲烷、氯仿、己烷、四氯化碳、甲苯、乙酸乙酯...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘吉永，吕亮，李宏伟，马文静，侯爽，杜永磊，
申请(专利权)人：上海泰禾国际贸易有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31