一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法技术

本发明专利技术公开了一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，包括如下步骤：(1)原料加入闪蒸蒸发器中，汽相升至塔顶，液相高沸点有机物进入底部收集槽，定期排放；(2)在萃取精馏塔中加入混合萃取剂，将上述汽相导入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合萃取剂；(3)加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到混合萃取剂，然后导入萃取精馏塔中循环使用，塔顶得到含水合肼的水溶液；(4)加入到共沸精馏塔进行，同时在共沸精馏塔塔顶加入混合共沸剂，塔顶溜出水，塔底得到水合肼，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。相对于现有技术，本发明专利技术方法仅需一次萃取精馏和一次共沸精馏，工艺简单，可以高效回收与利用原料。

【技术实现步骤摘要】
一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法
本专利技术公开了一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，属于化工原料分离和循环利用

技术介绍
吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂，具有渗透性及局部内吸活性、持效期长及耐雨水冲刷，被广泛用于防治粮食、水果及蔬菜。在吡唑醚菌酯生产过程中，产生1.5倍含乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液。目前，从乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液中分别提取乙醇和水合肼主要采用简歇蒸馏法和多塔精馏塔。简歇蒸馏法仅得到93％左右乙醇和68％左右水合肼，乙醇和水合肼的收率仅为73％和70％左右；多塔精馏法可以得到95％左右乙醇和69％左右水合肼，但精馏过程回流比高达18：1，提取过程能耗大。
技术实现思路
专利技术目的：针对上述技术问题，本专利技术提供了提供一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，所述方法仅需一次萃取精馏和一次共沸精馏,工艺步骤简单；分离得到的乙醇含量≥96.0wt％、收率≥99.21％，分离得到的水合肼含量≥82.0wt％、收率≥99.16％，分离过程回流比均低于4:1.能耗低。技术方案：本专利技术提供了一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，包括如下步骤：(1)含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液原料加入闪蒸蒸发器中，汽相升至塔顶，液相高沸点有机物进入底部收集槽，定期排放；(2)在萃取精馏塔中加入含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，将上述汽相导入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合萃取剂；(3)上述含水合肼及水的混合萃取剂加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，然后导入萃取精馏塔中循环使用，塔顶得到含水合肼的水溶液；(4)将上述含水合肼的水溶液加入到共沸精馏塔进行，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂，塔顶溜出水，塔底得到水合肼，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。循环方式如下：水和混合共沸剂从共沸精馏塔顶馏出，经冷凝器冷凝，然后经液液分层罐分层，上层混合共沸溶剂循环，下层水排出。所述方法中，原料中乙醇、水合肼、高沸点有机物及水的质量含量分别为35～40％、8～10％、0.9～1.1％和49～52％。所述方法中，采用闪蒸蒸发器脱除高沸点有机物，闪蒸蒸发器为列管式，原料中上部加入，汽相从顶部馏出作为萃取精馏塔的原料，液相流入下端收集槽，控制顶底温度分别为107.2～110.9℃和123.5～126.0℃。本专利技术中闪蒸蒸发器可以采用常规的闪蒸蒸发器，只要能达到脱除高沸点有机物的目的即可，优选使用附图2所示闪蒸蒸发器。所述方法中，萃取精馏塔塔板数为41块，原料和混合萃取剂分别在第35和3-5块加入，压力为0.1013MPa，塔顶温度为77.1～78.2℃，塔底温度为106.4～108.5℃，回流比为2～3。所述方法中，溶剂再生塔塔板数为16块，含水合肼及水的混合萃取剂在第9块进料，压力为0.01～0.02MPa，塔顶底温度分别为53.5～55.3℃和120.6～123.7℃，回流比为0.5～1。所述方法中，共沸精馏塔塔板数为21块，以含15～20％苯的醋酸丁酯为混合共沸剂，含15.06％水合肼的水溶液和混合共沸剂分别在第11和1块加入，压力为0.1013MPa，塔顶底温度分别为89.6～90.7℃和108.5～110.1℃，回流比为3～4。本专利技术方法中所用混合萃取剂和混合共沸剂具有夹带水量大的优势，同时混合共沸剂还具有分层效果好特点，能够有效提高分离效率。技术效果：相对于现有技术，本专利技术方法仅需一次萃取精馏和一次共沸精馏，工艺简单；经萃取精馏塔和精馏塔处理后，即可得到的乙醇含量≥96.22wt％、收率≥99.21％，水合肼含量≥82.73wt％、收率≥99.16％；并且分离过程中产生的含有混合萃取剂的混合溶液经过溶剂再生塔处理后，可循环使用，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。附图说明图1为本专利技术方法的工艺流程及设备连接关系图：1为闪蒸蒸发器，2为收集槽，3为萃取精馏塔，4、8为冷凝器，5为回流罐，6为溶剂再生塔，7为共沸精馏塔，9为液液分层罐。工艺流程中涉及的主要物流包括：①为原料乙醇、水合肼、微量高沸点有机物及水混合溶液，②为闪蒸汽体，③高沸点有机物，④为混合萃取剂，⑤为萃取精馏塔塔顶出料，⑥为萃取精馏塔塔底出料，⑦为溶剂再生塔塔顶出料，⑧为共沸精馏塔塔顶出料，⑨为共沸精馏塔塔底出料，⑩和分别为补充的混合共沸剂和混合萃取剂；图2为闪蒸蒸发器的结构示意图：汽体出口10、进料口11、加热介质进出口12和18、隔板13、外壳14、温度检测器15、加料喷头16、列管17、连接法兰19和22、收集槽20、观察孔21及高沸点有机物出料口23。具体实施方式下面结合附图和具体实例，进一步阐明本专利技术，应理解这些实例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。实施例1本实施例中，闪蒸蒸发器可根据处理量大小确定外壳5尺寸、列管8管数及收集槽大小。萃取精馏塔和共沸精馏塔塔内径为22mm，内装型玻璃丝填料，经用标准体系测定，该填料等板高度HETP＝50mm。塔釜用电热套加热，所有进出料均用玻璃转子流量计计量，塔顶回流用电磁棒调节，塔釜用真空泵抽出。采用某农化公司提供的乙醇、水合肼、微量有机物和水的混合溶液为原料，经HP色谱仪分析，其组成见表2所示，如非特别说明，以下描述中涉及物料组成及表2中组成均为质量含量。将含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液加入闪蒸蒸发器蒸发后，汽体加入至萃取精馏塔中，同时在萃取精馏塔中加入含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，塔顶得到96.22％以上的乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合混合萃取剂加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂循环使用，溶剂再生塔塔顶得到含15％左右水合肼的水溶液；将得到含15％左右水合肼的水溶液加入共沸精馏塔分离，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂，塔顶溜出99.68％以上的水，塔底得到82％以上水合肼，混合共沸剂在塔内循环。具体地说，本专利技术方法步骤如下：(1)含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液①加入闪蒸蒸发器中，汽相②进入萃取精馏，液相高沸点有机物③进入收集槽，定期排放；(2)在萃取精馏塔的3～5块位置加入含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂④，并将含有乙醇、水合肼及水的气相②加入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到96％以上的乙醇⑤，塔底⑥送至溶剂再生塔进行再生；(3)含水合肼及水的混合萃取剂⑥加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂循环使用，塔顶得到含15％左右水合肼的水溶液⑦；(4)将得到含15％左右水合肼的水溶液⑦加入共沸精馏塔分离，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂⑩，塔顶溜出99％以上的水⑧，塔底得到82％以上水合肼⑨，混合共沸剂⑩在塔内循环。上述分离过程的工艺条件：分离过程中各塔温度控制、回流比、进料位置及塔板数见表1所示，分离结果见表2所示。表1分离过程工艺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液原料加入闪蒸蒸发器中，汽相升至塔顶，液相高沸点有机物进入底部收集槽，定期排放；(2)在萃取精馏塔中加入含20～30％乙二醇的N‑甲基吡咯烷酮混合萃取剂，将上述汽相导入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合萃取剂；(3)上述含水合肼及水的混合萃取剂加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N‑甲基吡咯烷酮混合萃取剂，然后导入萃取精馏塔中循环使用，塔顶得到含水合肼的水溶液；(4)将上述含水合肼的水溶液加入到共沸精馏塔进行，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂，塔顶溜出水，塔底得到水合肼，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。

【技术特征摘要】
1.一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液原料加入闪蒸蒸发器中，汽相升至塔顶，液相高沸点有机物进入底部收集槽，定期排放；(2)在萃取精馏塔中加入含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，将上述汽相导入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合萃取剂；(3)上述含水合肼及水的混合萃取剂加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，然后导入萃取精馏塔中循环使用，塔顶得到含水合肼的水溶液；(4)将上述含水合肼的水溶液加入到共沸精馏塔进行，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂，塔顶溜出水，塔底得到水合肼，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。2.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，其特征在于，所述方法中，原料中乙醇、水合肼、高沸点有机物及水的质量含量分别为35～40％、8～10％、0.9～1.1％和49～52％。3.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯生产中乙醇和...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾正桂，周格，
申请(专利权)人：南京师范大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32