用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂制造技术

本发明专利技术涉及一种用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，主要解决现有技术中存在水比高，能耗高的问题。本发明专利技术采用催化剂结构通式为ZnaAbMcFeOx，其中M选自Be、Mg、Ca、Sr、Mn、Ba、Cu、Co、和Ni中的至少一种元素，A选自P、Sb和Bi中的至少一种元素。该方法包括：将金属前驱体和氨水或氢氧化钠沉淀生成不溶性化合物的浆料，洗涤过滤后加入粘结剂，球磨，然后进行喷雾干燥造粒，焙烧得到催化剂。本发明专利技术制得的催化剂用于丁烯氧化脱氢制丁二烯反应，有效降低了反应水比，在水比4‑8时，仍有较好的活性，可用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂的工业生产中。

Catalyst for oxidative dehydrogenation of butene to butadiene

The invention relates to a catalyst for butadiene oxidative dehydrogenation to butadiene, which mainly solves the problem of high water ratio and high energy consumption in the prior art. The invention uses the general formula of the catalyst structure as ZnaAbMcFeOx, in which M is selected from at least one element in Be, Mg, Ca, Sr, Mn, Ba, Cu, Co, and Ni. The method includes the slurry of metal precursor and ammonia or sodium hydroxide to produce insoluble compounds. After washing and filtering, the binder is added to the binder and ball milling, then the spray drying granulation is carried out to roast the catalyst. The catalyst prepared by the invention is used in the oxidation dehydrogenation of butene to butadiene reaction, effectively reducing the reaction water ratio, and still has good activity when water is 4 than 8, and can be used in the industrial production of butadiene catalyst for oxidative dehydrogenation to butadiene.

【技术实现步骤摘要】
用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂
本专利技术涉及一种用于丁烯氧化脱氢生产丁二烯的催化剂及其制备方法；特别是涉及一种流化床丁烯氧化脱氢生产丁二烯的催化剂。
技术介绍
丁二烯是石油化工的基本原料，是生产合成橡胶及其它高分子合成材料的重要单体，能与多种化合物共聚制成各种合成橡胶和合成树脂。目前丁二烯主要有炼厂蒸汽裂解制乙烯联产碳四抽提分离和丁烯氧化法两种生产方法。我国丁二烯几乎全部来源于碳四抽提分离，该过程在经济上有优势，但是它是作为炼厂裂解装置的副产物得到，近年来橡胶及树脂行业的迅猛发展导致丁二烯的需求持续增长，炼油原料轻质化及我国不能大规模种植橡胶林的地域特点决定对丁二烯原料长期的旺盛需求，裂解装置生产丁二烯已很难满足需要。丁烯氧化脱氢是以丁二烯为目标产物的过程，可将民用燃料使用的丁烯转化为高附加值的丁二烯，该生产技术路线日益重要，丁烯氧化脱氢制丁二烯受到广泛关注。丁烯氧化脱氢生产丁二烯的催化剂自本世纪六十年代问世以来，被各种不同金属氧化物体系的催化剂所催化，Mo-Bi体系、Sn-P-Li体系、Fe酸盐体系均可用于丁烯氧化脱氢反应。但Mo-Bi体系选择性较低，产生大量有机含氧副产物。Sn本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，催化剂结构通式为ZnaAbMcFeOx，其中M选自Be、Mg、Ca、Sr、Mn、Ba、Cu、Co、和Ni中的至少一种元素，A选自P、Sb和Bi中的至少一种元素，式中a、b、c的比值代表催化剂中Zn、A、M间的原子数比值，其中0＜a＜0.5，0＜b≤0.3，0＜c＜0.6，且x取值满足化合价的要求。

【技术特征摘要】
1.一种用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，催化剂结构通式为ZnaAbMcFeOx，其中M选自Be、Mg、Ca、Sr、Mn、Ba、Cu、Co、和Ni中的至少一种元素，A选自P、Sb和Bi中的至少一种元素，式中a、b、c的比值代表催化剂中Zn、A、M间的原子数比值，其中0＜a＜0.5，0＜b≤0.3，0＜c＜0.6，且x取值满足化合价的要求。2.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，其特征在于0＜a＜0.5；优选0＜a＜0.4；更优选0.1＜a＜0.3。3.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，其特征在于0＜b≤0.3；优选0＜b＜0.2；更优选0.1＜b＜0.2。4.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，其特征在于0＜c＜0.6；优选0.1＜c＜0.5；更优选0.2＜c＜0.5。5.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，其特征在于催化剂的颗粒小于300微米；优选的小于250微米；更优选的小于200微米。6.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，其特征在于催化剂结构通式中A选自P、Sb和Bi中的一种元素。7.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢制丁二烯催化...

【专利技术属性】
技术研发人员：樊志贵，吴文海，缪长喜，曾铁强，张新玉，姜冬宇，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11