1,3-丁二烯及/或3-丁烯-2-醇的制造方法技术

技术编号:13190364 阅读:83 留言:0更新日期:2016-05-11 18:40
本发明专利技术公开了在不使用放射性物质的情况下以高选择率由2,3-丁二醇制造1,3-丁二烯及/或3-丁烯-2-醇的方法。1,3-丁二烯及/或3-丁烯-2-醇的制造方法包括在氧化钪的存在下将2,3-丁二醇脱水的工序。根据该方法,能够在不使用放射性物质的情况下,以高选择率由2,3-丁二醇制造1,3-丁二烯及/或3-丁烯-2-醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及W来源于生物质资源的物质作为原料制造1,3 -下二締及/或3-下 締一2 -醇的方法。
技术介绍
1,3 -下二締是被用作多种化学制品的原料的、化学工业上极为重要的基础物质。 Wl,3-下二締为原料,例如可制造苯乙締?下二締橡胶、聚下二締橡胶、氯下二締橡胶等 合成橡胶、W及ABS树脂、己二腊、1,4一下二醇等化学制品。作为1,3 -下二締的工业上的制 造方法,已知从石脑油分解中生成的B-B馈分碳原子数为4的締控为主体的混合物)中 分离1,3 -下二締而进行制造的方法、或者通过下烧或下締的脱氨而进行制造的方法等(非 专利文献1)。 3-下締一2-醇是能够通过脱水而转化为1,3 -下二締的有用物质。作为将3-下 締一2-醇转化为1,3 -下二締的方法,可举出非专利文献2中公开的、在二氧化娃一氧化侣 催化剂的存在下将3-下締一2-醇脱水的方法等。3-下締一2-醇除了可转化为1,3 -下 二締之外,也是可作为医药品等的原料使用的有用物质(非专利文献3、非专利文献4)。作为 3-下締一2-醇的制造方法,非专利文献5中公开了使甲基舰化儀作用于丙締醒而进行制 造的方法、将2-下醇进行部分氧化而进行制造的方法,专利文献1中公开了将甲基乙締酬 还原而进行制造的方法。 另一方面,近年来,由具有溫室效果的气体(由化石资源产生的二氧化碳等)导致 的地球溫暖化问题、化石资源的枯竭的问题正严峻化。因此,阻止地球溫暖化、转换为可持 续的循环型社会的必要性正在提高。在化学产业中,由来源于作为可再生资源的生物质资 源的物质制造各种化学制品的技术构筑成为当务之急。上述的1,3 -下二締及3-下締一 2- 醇均是W化石资源为原料制造的,将其原料转换为生物质资源从保护地球环境及节减 化石资源的观点考虑非常重要。 由于2,3 -下二醇可通过W糖作为原料进行微生物发酵而制造,因此是可由生物 质资源衍生的物质(非专利文献6)。因此,如果能将2,3 -下二醇转化为1,3 -下二締及/或 3- 下締一2-醇,则可W使1,3 -下二締及/或3-下締一2-醇的原料转换为生物质资源。 将2,3 -下二醇转化为1,3 -下二締的反应是从2,3 -下二醇中脱去2分子水分子 的脱水反应,将2,3 -下二醇转化为3-下締一2-醇的反应是从2,3 -下二醇中脱去1分子 水分子的脱水反应。已知2,3 -下二醇的脱水反应可利用酸催化剂进行,但多数情况下主产 物为甲基乙基酬。 作为将2,3 -下二醇转化为1,3 -下二締的方法,已知下述方法:使用氧化社作为 催化剂通过脱水反应进行转化的方法(非专利文献7);使用飽氧化物一二氧化娃复合物作 为催化剂通过脱水反应进行转化的方法(专利文献2);使2,3 -下二醇与乙酸反应制成2, 3-二乙酷氧基下烧后、将其热分解而转化为1,3 -下二締的方法(非专利文献8);等等。[000引作为将2,3 -下二醇转化为3-下締一2-醇的方法,已知使用氧化社作为催化剂 通过脱水反应进行转化的方法(非专利文献7)、使用含有径基憐灰石的催化剂通过脱水反 应进行转化的方法(专利文献3)。 将2,3 -下二醇进行脱水而生成3-下締一2-醇的反应属于将仲醇脱水生成1-締控的反应。非专利文献9中,作为由仲醇优先于2-締控而使其生成1-締控的反应的例 子,公开了将4-甲基一2-戊醇进行脱水来选择性地生成4-甲基一1-戊締的方法。作为 使该反应进行的催化剂,公开了氧化筑、氧化姉、氧化镜、氧化衫等。 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开昭63-222135 专利文献2:大韩民国公开专利2012-0099818 专利文献3:大韩民国公开专利2012-0107353 非专利文献 非专利文献l:K.Weissermel、H._J.Arpe著、向山光昭监译、"工业有机化学一主 要原料和中间体一第5版(工业有機化学一主要原料中間体一第5版)"、东京化学同人、 2004年 12 月 16 日发行、P. 114-119. 非专利文献2:Jounal of Molecular Catalysis A:畑emical、256卷、1 - 2号、 p.106-112(2006年).[001 引 非专利文献3:化unal of Medicinal 化emistry、40卷、17号、P.2762-2769(1997 年). 非专利文献4:Jounal of Medicinal 化emis化y、33卷、3号、P.999-1009(1990 年). 非专利文献5:化学大辞典、9卷、共立出版、1962年、P. 183. 非专利文献6:Biotechnology Advances、27卷、P.715-725(2009年). 非专利文献7: Journal of the Council of Industrial Research、18卷、 p.412-423(1945年). 非专利文献8:Indust;rial and Engineering Qiemis1:ry、37卷、9号、P.905 -908 (1945年). 非专利文献9:化urnal of Organic 化emistry、32卷、11 号、p.3386-3389(1967 年)
技术实现思路
专利技术所要解决的课题如上所述,2,3 -下二醇可由生物质资源衍生,通过化学转化能够转化为1,3 -下 二締及/或3-下締一2-醇。但是,非专利文献7中公开的在氧化社的存在下将2,3 -下二醇 转化为1,3 -下二締及/或3-下締一2-醇的方法,由于氧化社为放射性物质,所W将其应 用于工业生产中是非常困难的。另外,非专利文献8中公开的使2,3 -下二醇与乙酸反应制 成2,3 -二乙酷氧基下烧后、将其热分解而转化为1,3 -下二締的方法,工序数多,需要进行 乙酸的回收、再利用,是非常繁杂的工艺。另外,专利文献2中公开的在飽氧化物一二氧化娃 复合物的存在下将2,3 -下二醇转化为1,3 -下二締的方法,存在1,3 -下二締的选择率低 的缺陷。进而,专利文献3中公开的使用含有径基憐灰石的催化剂将2,3-下二醇转化为3-下締一2-醇的方法,存在3-下締一2-醇的选择率极低的缺陷。非专利文献9中,作为由仲醇选择性地生成1-締控的方法的一个例子,公开了将 4-甲基一2-戊醇进行脱水来选择性地生成4-甲基一1-戊締的方法。但是,该方法未必 能够适用于通过2,3 -下二醇的脱水而生成3-下締一2-醇的反应。如比较例2~16所示, 非专利文献9中公开的、将4-甲基一2-戊醇进行脱水而选择性地生成4-甲基一1-戊締 的催化剂的大部分不适用于利用2,3 -下二醇的脱水生成3-下締一2-醇。如上所述,虽然已知有一些由2,3 -下二醇制造1,3 -下二締及/或3-下締一2-醇的方法,但热切期望不使用放射性物质、W高选择率进行制造的方法。 用于解决课题的手段 本申请的专利技术人为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现了不使用放射性 物质、W高选择率由2,3 -下二醇制造1,3 -下二締及/或3-下締一2-醇的方法,从而完成 了本专利技术。 目P,本专利技术提供1,3 -下二締及/或3-下締一2-醇的制造方法,其包括在氧化筑 的存在下将2,3本文档来自技高网
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【技术保护点】
1,3-丁二烯及/或3-丁烯-2-醇的制造方法,包括在氧化钪的存在下将2,3-丁二醇脱水的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:坂见敏山田胜成佐藤智司段海玲
申请(专利权)人:东丽株式会社国立大学法人千叶大学
类型:发明
国别省市:日本;JP

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