固化性组合物及成型体制造技术

本发明专利技术提供一种固化性组合物，其通过固化，可以形成具有高的表面硬度、且挠性及加工性优异的固化物。本发明专利技术的固化性组合物含有阳离子固化性有机硅树脂、上述阳离子固化性有机硅树脂以外的环氧化合物及流平剂，上述阳离子固化性有机硅树脂含有倍半硅氧烷单元，具有环氧基的结构单元相对于上述阳离子固化性有机硅树脂的结构单元总量的比例为50摩尔％以上，上述阳离子固化性有机硅树脂的数均分子量为1000～3000。

Solidified composition and forming body

The invention provides a curing composition which can form a solidified substance with high surface hardness, flexibility and excellent machinability by curing. This curing composition containing epoxy compounds other than cationic curable silicone resin, the cationic curable silicone resin and leveling agent, the cationic curable silicone resin containing silsesquioxanes units, the total relative to the cationic curable silicone resin structure unit structural unit with epoxy ratio above 50 mol%, the cationic curable silicone resin and the number average molecular weight of 1000~3000.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物及成型体
本专利技术涉及一种固化性组合物及具有由使该固化性组合物固化而得到的固化物所形成的硬涂层的成型体。本申请主张2015年6月17日在日本申请的日本特愿2015-122343号、日本特愿2015-122345号及日本特愿2015-122350号的优先权，在此引用其内容。
技术介绍
目前，正在流通一种在基材的单面或两面具有硬涂层的、该硬涂层表面的铅笔硬度为3H左右的硬涂膜。作为用于形成这种硬涂膜中的硬涂层的材料，主要使用UV丙烯酸单体(例如参照专利文献1)。为了进一步提高上述硬涂层表面的铅笔硬度，也有在硬涂层中添加纳米粒子的实例。另一方面，玻璃作为具有非常高的表面硬度的材料而被人们所知，特别是已知有通过碱离子交换处理而将表面的铅笔硬度提高至9H的玻璃，但由于挠性及加工性不足，因此，不能以卷对卷方式制造、加工，需要以单片制造、加工，耗费高生产成本。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2009-279840号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，使用了上述的UV丙烯酸单体的硬涂膜还不能说具有充分的表面硬度。一般而言，为了进一步提高硬度，考虑将UV丙烯酸单体设为多官能，或将硬涂层进行厚膜化的方法，但在采用这种方法的情况下，硬涂层的固化收缩变大，其结果，有在硬涂膜中产生卷曲、裂纹的问题。另外，在硬涂层中添加纳米粒子的情况下，有该纳米粒子和UV丙烯酸单体的相容性差、纳米粒子凝集、硬涂层白化的问题。另一方面，在玻璃的碱离子交换处理中，由于产生大量的碱废液，因此，有环境负荷大的问题。另外，玻璃具有重而易碎的缺点、或高成本的缺点。因此，谋求一种弯曲性(挠性)及加工性优异的有机材料，其是表面硬度高的材料。因此，本专利技术的目的在于，提供一种固化性组合物，其通过固化可以形成具有高的表面硬度、且挠性及加工性优异的固化物。另外，本专利技术的另一目的在于，提供一种成型体，其具有保持高的表面硬度、同时具有挠性、且能够以卷对卷方式制造、加工的硬涂层。此外，使用硬涂膜的用途近年来越来越扩大，对于硬涂膜所具有的硬涂层，除如上所述具有高的表面硬度之外，还特别要求具有优异的耐热性。解决问题的方法本专利技术人发现：通过使含有聚有机倍半硅氧烷、该聚有机倍半硅氧烷以外的环氧化合物、以及流平剂的固化性组合物固化，可以形成具有高的表面硬度、且挠性及加工性优异的固化物，其中，上述聚有机倍半硅氧烷具有倍半硅氧烷结构单元(单元结构)，将具有环氧基的结构单元的比例控制在特定范围，且将数均分子量控制在特定范围。另外，本专利技术人发现：通过使在特定的阳离子固化性有机硅树脂中组合有流平剂及具有特定的官能团的(甲基)丙烯酸酯类树脂的固化性组合物固化，可以保持高弯曲性并提高表面硬度。另外，本专利技术人发现：具有由上述固化性组合物形成的硬涂层的成型体为保持高的表面硬度，同时具有挠性，且能够以卷对卷方式制造、加工的成型体。本专利技术是基于这些见解而完成的。即，本专利技术提供一种固化性组合物，其含有阳离子固化性有机硅树脂、上述阳离子固化性有机硅树脂以外的环氧化合物及流平剂，上述阳离子固化性有机硅树脂含有倍半硅氧烷单元，上述阳离子固化性有机硅树脂中，具有环氧基的结构单元相对于硅氧烷结构单元总量的比例为50摩尔％以上，上述阳离子固化性有机硅树脂的数均分子量为1000～3000。此外，提供上述固化性组合物，其中，上述环氧化合物为脂环式环氧化合物。此外，提供上述固化性组合物，其中，上述环氧化合物为具有氧化环己烯基的化合物。此外，本专利技术提供一种固化性组合物，其含有阳离子固化性有机硅树脂、具有选自羟基、羧基及环氧基中的至少1种基团的(甲基)丙烯酸酯类树脂及流平剂，上述阳离子固化性有机硅树脂含有倍半硅氧烷单元作为构成单体的单元，总单体单元中具有环氧基的单体单元的比例为50摩尔％以上，且上述阳离子固化性有机硅树脂的数均分子量为1000～3000。此外，提供上述固化性组合物，其中，相对于上述阳离子固化性有机硅树脂100重量份，上述(甲基)丙烯酸酯类树脂的比例为0.1～20重量份。此外，提供上述固化性组合物，其中，上述阳离子固化性有机硅树脂中，下述式(I)表示的结构单元相对于硅氧烷结构单元总量的比例为50摩尔％以上，[化学式1][RaSiO3/2](I)[式(I)中，Ra表示含有环氧基的基团、烃基、或氢原子。]此外，提供上述固化性组合物，其中，上述阳离子固化性有机硅树脂还含有下述式(II)表示的结构单元，[化学式2][RbSiO2/2(ORc)](II)[式(II)中，Rb表示含有环氧基的基团、烃基、或氢原子。Rc表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。]式(I)表示的结构单元与式(II)表示的结构单元的摩尔比[式(I)表示的结构单元/式(II)表示的结构单元]为5以上。此外，提供上述固化性组合物，其中，含有下述式(1)表示的结构单元及下述式(2)表示的结构单元作为上述倍半硅氧烷单元，[化学式3][R1SiO3/2](1)[式(1)中，R1表示含有脂环式环氧基的基团。][化学式4][R2SiO3/2](2)[式(2)中，R2表示任选具有取代基的芳基。]。此外，提供上述固化性组合物，其中，上述阳离子固化性有机硅树脂的分子量分布(重均分子量/数均分子量)为1.0～3.0。此外，提供上述固化性组合物，其中，上述流平剂为选自有机硅类流平剂及氟类流平剂中的1种以上的流平剂，且具有选自与环氧基具有反应性的基团及水解缩合性基团中的1种以上的基团。另外，本专利技术提供一种成型体，其具有由使上述固化性组合物固化而得到的固化物形成的硬涂层。即，本专利技术涉及以下专利技术。[1]一种固化性组合物，其含有阳离子固化性有机硅树脂、上述阳离子固化性有机硅树脂以外的环氧化合物及流平剂，上述阳离子固化性有机硅树脂含有倍半硅氧烷单元，上述阳离子固化性有机硅树脂中，具有环氧基的结构单元相对于硅氧烷结构单元总量的比例为50摩尔％以上，上述阳离子固化性有机硅树脂的数均分子量为1000～3000。[2]如[1]所述的固化性组合物，其中，上述环氧化合物为脂环式环氧化合物。[3]如[1]或[2]所述的固化性组合物，其中，上述环氧化合物为具有氧化环己烯基的化合物。[4]一种固化性组合物，其含有阳离子固化性有机硅树脂、具有选自羟基、羧基及环氧基中的至少1种基团的(甲基)丙烯酸酯类树脂及流平剂，上述阳离子固化性有机硅树脂含有倍半硅氧烷单元作为构成单体的单元，总单体单元中具有环氧基的单体单元的比例为50摩尔％以上，且上述阳离子固化性有机硅树脂的数均分子量为1000～3000。[5]如[4]所述的固化性组合物，其中，相对于上述阳离子固化性有机硅树脂100重量份，上述(甲基)丙烯酸酯类树脂的比例为0.1～20重量份。[6]如[1]～[5]中任一项所述的固化性组合物，其中，上述阳离子固化性有机硅树脂中，式(I)表示的结构单元相对于硅氧烷结构单元总量的比例为50摩尔％以上。[7]如[6]所述的固化性组合物，其中，上述阳离子固化性有机硅树脂还含有式(II)表示的结构单元，式(I)表示的结构单元与式(II)表示的结构单元的摩尔比[式(I)表示的结构单元/式(II)表示的结构单元]为5以上。[8]如[1]～[7]中任一项所述的固化性组合物，其含有式(1)表示的结构单元及式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性组合物，其含有：阳离子固化性有机硅树脂、所述阳离子固化性有机硅树脂以外的环氧化合物、及流平剂，所述阳离子固化性有机硅树脂含有倍半硅氧烷单元，所述阳离子固化性有机硅树脂中，具有环氧基的结构单元相对于硅氧烷结构单元总量的比例为50摩尔％以上，所述阳离子固化性有机硅树脂的数均分子量为1000～3000。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.17 JP 2015-122343;2015.06.17 JP 2015-122341.一种固化性组合物，其含有：阳离子固化性有机硅树脂、所述阳离子固化性有机硅树脂以外的环氧化合物、及流平剂，所述阳离子固化性有机硅树脂含有倍半硅氧烷单元，所述阳离子固化性有机硅树脂中，具有环氧基的结构单元相对于硅氧烷结构单元总量的比例为50摩尔％以上，所述阳离子固化性有机硅树脂的数均分子量为1000～3000。2.如权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述环氧化合物为脂环式环氧化合物。3.如权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，所述环氧化合物为具有氧化环己烯基的化合物。4.一种固化性组合物，其含有：阳离子固化性有机硅树脂、具有选自羟基、羧基及环氧基中的至少1种基团的(甲基)丙烯酸酯类树脂、及流平剂，所述阳离子固化性有机硅树脂含有倍半硅氧烷单元作为构成单体的单元，总单体单元中具有环氧基的单体单元的比例为50摩尔％以上，且所述阳离子固化性有机硅树脂的数均分子量为1000～3000。5.如权利要求4所述的固化性组合物，其中，相对于所述阳离子固化性有机硅树脂100重量份，所述(甲基)丙烯酸酯类树脂的比例为0.1～20重量份。6.如权利要求1～5中任一项所述的固化性组合物，其中，所述阳离子固化性有机硅树脂中...

【专利技术属性】
技术研发人员：菊地慎二，
申请(专利权)人：株式会社大赛璐，
类型：发明
国别省市：日本,JP