适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂及其制备方法和应用，它由载体、金属活性组分和助剂组成；所述金属活性组分占催化剂成品的重量百分比为5～30％，所述金属活性组分为含有Co、Mo、Ni、W的氧化物中的一种或一种以上的组合，所述助剂占催化剂成品的重量百分比为0.1～2％。本发明专利技术对活性组分金属盐进行水热处理后再制备催化剂，得到的催化剂活性组分分散程度好，晶粒尺寸小，加氢活性高；混捏法制备加氢裂化催化剂的制备过程简单，减少了载体成型焙烧阶段，简化了制备流程，为实际生产降低了成本；而且容易生产含多种活性组分和活性组分含量高的催化剂，活性组分负载量易于控制，加氢活性和异构性能较优。

Hydrogenation catalyst suitable for producing low pour point biodiesel and its preparation method and Application

The invention discloses a method suitable for the production of low pour point of bio diesel hydrogenation catalyst and preparation method and application thereof, which is composed of a carrier, the metal active components and additives; the metal active component weight percentage of the finished product of the catalyst is 5 ~ 30%, the metal active component is one or a the combination with Co, Mo, Ni, W oxide, the additive weight percentage of the finished product of the catalyst is 0.1 ~ 2%. The invention consists of metal salts on the activity group after hydrothermal treatment prepared catalyst, catalyst components obtained good dispersion, small grain size, high hydrogenation activity; the preparation process of mixed pinch hydrogenation cracking catalyst system was simple, reducing the carrier forming roasting stage, simplifies the preparation process, reduce the the cost for the actual production and easy production; containing many kinds of active components and high content of active components of the catalyst, the active component loading is easy to control, heterogeneous hydrogenation activity and better performance.

【技术实现步骤摘要】
适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及催化剂领域，具体地指一种适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
低温费托合成反应最显著的特点是产物分布宽、产物的选择性低、异构产物含量低，且产物绝大部分为直链烃。上述特性导致了费托合成汽油馏分辛烷值非常低、煤油馏分和柴油馏分的凝点偏高，这在一定程度上限制了费托合成油作为燃料油的使用。低温费托合成油经加氢处理和加氢裂化等手段可生产无硫、无氮、低芳烃、高十六烷值的高品质柴油。由低温费托合成产物生产的柴油，其十六烷值高达70以上，油品质量符合欧V标准。但目前用于生物柴油生产的加氢催化剂对于异构化和裂化程度的调节不够理想，导致生物柴油的凝点较高。白振江等人的文章(白振江,王亚萍,殷长龙,等.镍前躯体对非负载型Ni-Mo-W柴油加氢催化剂结构和性能的影响[J].石油炼制与化工,2015,46(4):40-45)中以硝酸镍和碱式碳酸镍为Ni前躯体，采用水热合成法制备了一系列Ni-Mo-W复合氧化物，再将复合氧化物和一定比例的粘结剂混捏均匀后挤条成型、焙烧以制得加氢催化剂。此方法制得的催化剂具有活性组分分散程本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂，其特征在于：它由载体、金属活性组分和助剂组成；所述金属活性组分占催化剂成品的重量百分比为5～30％，所述金属活性组分为含有Co、Mo、Ni、W的氧化物中的一种或一种以上的组合，所述助剂占催化剂成品的重量百分比为0.1～2％，所述助剂为含有P、F、B、Zr和Ti中的一种或几种的化合物；所述载体由分子筛、无定形硅铝、氧化铝和石墨烯组成，所述分子筛、无定形硅铝、氧化铝和石墨烯占催化剂成品的重量百分比依次为1～8％、20～50％、25～50％和1～8％。

【技术特征摘要】
1.一种适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂，其特征在于：它由载体、金属活性组分和助剂组成；所述金属活性组分占催化剂成品的重量百分比为5～30％，所述金属活性组分为含有Co、Mo、Ni、W的氧化物中的一种或一种以上的组合，所述助剂占催化剂成品的重量百分比为0.1～2％，所述助剂为含有P、F、B、Zr和Ti中的一种或几种的化合物；所述载体由分子筛、无定形硅铝、氧化铝和石墨烯组成，所述分子筛、无定形硅铝、氧化铝和石墨烯占催化剂成品的重量百分比依次为1～8％、20～50％、25～50％和1～8％。2.根据权利要求1所述适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂，其特征在于：所述金属活性组分占催化剂成品的重量百分比为12～25％，所述助剂占催化剂成品的重量百分比为0.1～1％；所述载体中，分子筛、无定形硅铝、氧化铝和石墨烯占催化剂成品的重量百分比依次为3～6％、30～45％、30～50％和3～6％；其中，所述金属活性组分为氧化钴、氧化钼、氧化镍和氧化钨中任意一种或几种。3.根据权利要求1所述适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂，其特征在于：所述金属活性组分为两种氧化物的混合物，其中，一种氧化物为氧化钴或氧化镍，另一种氧化物为氧化钼或氧化钨，所述混合物中Ni或Co的原子数/总金属元素的原子数比为0.2～0.8。4.根据权利要求1所述适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂，其特征在于：所述金属活性组分为三种氧化物的混合物，分别为Mo-Ni-Co系氧化物或W-Mo-Ni系氧化物的混合物，所述Mo-Ni-Co系氧化物的混合物中，Ni和Co的原子数/总金属元素的原子数比为0.2～0.8；所述W-Mo-Ni系氧化物的混合物中Ni的原子数与总金属元素的原子数之比为0.2～0.8。5.根据权利要求1所述适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂，其特征在于：所述分子筛为β、Y、ZSM-5、SAPO和MCM-41分子筛中任意一种或几种。6.根据权利要求1所述适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂，其特征在于：所述氧化铝由两个级配构成，分别为小孔氧化铝和大孔氧化铝；所述小孔氧化铝与大孔氧化铝的重量比为0.8～2.3；其中，所述小孔氧化铝的比表面积200～380m2/g、孔容0.3～0.55ml/g，所述大孔氧化铝的比表面积400～650m2/g、孔容0.8～1.3ml/g。7.一种权利要求1所述适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：1)按所述重量配比称量好活性组分金属盐、助剂、分子筛、无定形硅铝、氧化铝、石墨烯和田菁粉；2)取称量好的活性组分金属盐加入水中，并添加称量好的助剂制成悬浊液；3)将上述悬浊液在温度为140～200℃条件下水热反应4～10h，然后过滤、冷冻干燥20～60h，得到活性组分复合氧化物；4)取称量好的氧化铝中的一部分，与分子筛、无定形硅铝、石墨烯、田菁粉和活性组分复合氧化物混合，均匀碾压5～20min，得到混合物；5)取称量好的氧化铝中的剩余部分，与适量的硝酸溶液混合均匀，作为粘结剂；6)向混合物中加入粘结剂，充分碾压捏合成型，冷冻干燥20～60h，在温度为350～500℃条件下焙烧2～6h，即得到适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂。8.根据权利要求7所述适于生产低凝生物柴油的加氢催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，氧化铝由两个级配构成，分别为小...

【专利技术属性】
技术研发人员：王春锋，石友良，许莉，赖波，明卫星，杨伟光，赵焘，
申请(专利权)人：武汉凯迪工程技术研究总院有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42