用于含卤聚合物的新型稳定体系制造技术

技术编号:1600066 阅读:141 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及用于稳定氯化聚合物的稳定剂体系。本发明专利技术的稳定剂体系含有a)至少一种全氟烷烃磺酸盐和b)至少一种或多种通式(Ⅰ)的吲哚类和/或通式(Ⅱ)的脲类和/或通式(Ⅲ)的链烷醇胺类和/或氨基尿嘧啶类的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含至少一种全氟烷烃磺酸盐和至少一种或多种选自吲哚类、脲类、链烷醇胺类和氨基尿嘧啶类中的化合物的稳定剂体系,它们适合于稳定含卤素的聚合物。含卤素的聚合物,比如PVC,可以用许多种添加剂的任何一种来稳定。铅、钡和镉的化合物特别适合于该目的,但现在因为环境原因或因为它们的重金属含量而引起争议(参见“Plastics AdditivesHandbook”,H.Zweifel,Carl Hanser Verlag,第5版,2001,第427-483页;以及“Kunststoff Handbuch PVC”,卷2/1,W.Becker and D.Braun,Carl Hanser Verlag,第2版,1985,第531-538页;和Kirk-Othmer“Encyclopedia ofChemical Technology”,第4版,1994,第12卷,Heat Stabilizers,第1071-1091页)。因此,对于不含铅、钡和镉的有效稳定剂和稳定剂体系存在着不断需求。现已发现,由选自吲哚类、脲类、链烷醇胺类和氨基尿嘧啶类中的至少一种或多种化合物和至少一种全氟烷烃磺酸盐制备的体系特别适合于稳定含氯的聚合物,尤其是PVC。本专利技术因此提供了至少包括下列组分的稳定剂体系a)一种全氟烷烃磺酸盐,和b)至少一种或多种吲哚类和/或脲类和/或链烷醇胺类和/或氨基尿嘧啶类的化合物,其中吲哚类化合物具有下列通式(I) 其中m=0,1,2或3;R3=C1-C18-烷基,C2-C18-链烯基,苯基或 C7-C24-烷基苯基,C7-C10-苯基烷基或C1-C4-烷氧基;R4,R5=H,C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;其中脲类化合物具有以下通式(II) 其中Y=O,S或NH;R6,R7,R8和R9彼此独立地是H,C1-C18-烷基,若适当的话,被羟基和/或C1-C4-烷氧基取代,C2-C18-链烯基,苯基,若适当的话,被至多3个羟基和/或C1-C4-烷基/烷氧基取代,C7-C20-烷基苯基,或C7-C10-苯基烷基,以及选自R6-R9中的2个取代基在此还可以形成环,以及所使用的脲还可以是二聚或三聚脲,例如缩二脲或1,3,5-三(羟烷基)异氰脲酸酯和它们可能的反应产物,其中链烷醇胺类化合物具有以下通式(III) 其中x=1,2或3;y=1,2,3,4,5或6;n=1-10;R1和R2彼此独立地是H,C1-C22-烷基,-n-H,-n-CO-R4,C2-C20-链烯基,C2-C18-酰基,C4-C8-环烷基,它可以在β-位具有OH取代,苯基,C7-C10-烷基苯基或C7-C10-苯基烷基,或者,如果x=1,R1和R2还可以与N一起形成碳原子和如果适当的话,至多2个杂原子的封闭的4-10元环,或者,如果x=2,R1还可以是C2-C18-亚烷基,其可以在两个β-碳原子上具有OH取代和/或可以插入一个或多个O原子和/或一个或多个NR2基团,或者可以是二羟基取代的四氢亚二环戊二烯基、二羟基取代的乙基亚环己基、二羟基取代的4,4’-(双酚A-二丙基醚)亚基、亚异佛尔酮基、二甲基亚环己基、二环己基亚甲基(dicyclohexylmethanylene)或3,3’-二甲基二环己基亚甲基(3,3’-dimethyldicyclohexylmethanylene);和如果x=3,R1还可以是三羟基取代的(三-N-丙基异氰脲酸酯)三基;R3a和R3b彼此独立地是C1-C22-烷基,C2-C6-链烯基,苯基,C6-C10-烷基苯基,H或CH2-X-R5,其中X=O,S,-O-CO-或-CO-O-;R4=C1-C18-烷基/链烯基或苯基;和R5=H,C1-C22-烷基,C2-C22-链烯基,苯基或C6-C10-烷基苯基,以及氨基尿嘧啶类化合物具有以下通式(IVa)或(IVb) 其中在(IVa)的情况下,R1和R2彼此独立地是H,未取代或C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-和/或羟基-取代的苯基,或是苯基-C1-C4-烷基,它是未取代的,或者在苯环上具有C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基和/或羟基取代,C3-C6-链烯基,C5-C8-环烷基,或是插入至少一个氧原子的C3-C10-烷基,或是CH2-CHOH-R3,R3=H或C1-C4-烷基,C2-C4-链烯基,C4-C8-环烷基,苯基,C7-C10-烷基苯基,或C7-C10-苯基烷基,以及在N-或N’-单取代的氨基尿嘧啶类化合物的情况下,R1或R2也可以是C3-C22-烷基;和在(IVb)的情况下,R2=H或基团C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基、或C4-C8-环烷基、苯基、C6-C10-烷基苯基、C7-C10-苯基烷基、-CH2-X-R4,其中R4=H,C1-C10-烷基,或C2-C4-链烯基,或C4-C8-环烷基,如果适当的话,还含有环氧乙烷环;或如果适当的话,可以被1-3个C1-C4-烷基、或苯甲酰基或C2-C18-酰基取代,以及X=O或S;R3=R2或R4;被至少1个-5个OH基团取代和/或插入至少1个到最多4个O原子的C2-C6-烷基,或是CH2-CH(OH)-R2,该稳定剂体系用于稳定含氯的聚合物。除了通式(I)-(III)的化合物以外,还可以存在通式(IVa)的至少一种化合物,其中R1=R2=C1-C22-烷基或油基,以及这些氨基尿嘧啶类化合物此外可以完全或一定程度地被相应结构的异构氰基乙酰脲替代。优选的C1-C22-烷基是甲基、丁基、辛基、月桂基和硬脂基。相应的氰基乙酰脲是N-甲基-、-丁基-、-辛基-、-月桂基-或-硬脂基-N’-甲基-、-丁基-、-辛基-、-月桂基-或-硬脂基氰基乙酰脲。通式(RfSO3)nM的全氟烷烃磺酸盐是本领域的技术人员所已知的。在下面的酸以及盐描述在Kirk Othmer,Encyclopedia ofChemical Technology(第4版,John Wiley&Sons,New York,第11卷,第558-564页(1994))中。实例是通式(CmF2m+1SO3)nM所代表的那些,其中M是Li,Na,K,Mg,Ca,Sr,Ba,Sn,Zn,Al,La或Ce。下标n相应地是M的化合价1,2或3。全氟烷烃磺酸盐这里可以各种熟悉的供给形式使用;例如,作为盐或水溶液或有机溶剂的溶液,或者吸收到载体材料,比如PVC、硅酸钙、沸石或水滑石上。实例是已使用醇(多元醇,环糊精)或使用醚醇或使用酯醇或使用冠醚转化为络合物或溶液的全氟烷烃磺酸盐。三氟甲磺酸(“triflic acid”)及其盐(“三氟甲磺酸盐”)例如在Chem.Rev.(77,69-90(1977))中进行了综述。优选使用三氟甲磺酸钠或三氟甲磺酸钾。本专利技术还提供了包含至少一种全氟烷烃磺酸盐和至少一种或多种选自通式(I)或(II)或(III)或(IV)的化合物中的化合物的稳定剂体系与至少一种或多种其它常规添加剂或稳定剂的组合物。优选多元醇和/或二糖醇,缩水甘油化合物,水滑石,沸石(碱金属硅铝酸盐和碱土金属硅铝酸盐),填料,金属皂,碱金属和碱土金属化合物(比如氧化物和氢氧化物),润滑剂,增塑剂,亚磷酸酯,羟基羧酸盐,颜料,环氧化脂肪酸酯和其本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于稳定含卤素的聚合物的稳定剂体系,其至少包括下列组分:a)一种全氟烷烃磺酸盐,和b)至少一种或多种吲哚类和/或脲类和/或链烷醇胺类和/或氨基尿嘧啶类化合物,其中吲哚类化合物具有以下通式(Ⅰ):***(Ⅰ )其中m=0,1,2或3;R↑[3]=C↓[1]-C↓[18]-烷基,C↓[2]-C↓[18]-链烯基,苯基或***,C↓[7]-C↓[24]-烷基苯基,C↓[7]-C↓[10]-苯基烷基或C↓[1] -C↓[4]-烷氧基;R↑[4],R↑[5]=H,C↓[1]-C↓[4]-烷基或C↓[1]-C↓[4]-烷氧基;其中脲类化合物具有以下通式(Ⅱ):***(Ⅱ)其中Y=O,S或NH;R↑[6 ],R↑[7],R↑[8]和R↑[9]彼此独立地是H,C↓[1]-C↓[18]-烷基,若适当的话,被羟基和/或C↓[1]-C↓[4]-烷氧基取代,C↓[2]-C↓[18]-链烯基,苯基,若适当的话,被至多3个羟基和/ 或C↓[1]-C↓[4]-烷基/烷氧基取代,C↓[7]-C↓[20]-烷基苯基,或C↓[7]-C↓[10]-苯基烷基,以及选自R↑[6]-R↑[9]中的2个取代基还可以形成环,以及所使用的脲还可以是二聚或三聚 脲,例如,缩二脲或1,3,5-三(羟烷基)异氰脲酸酯和它们可能的反应产物,其中链烷醇胺类化合物具有以下通式(Ⅲ):R↑[1]-[-*-[-(CHR↓[a]↑[3])↓[y]-CHR↓[b]↑[3]-O-]↓[n]-H]↓[x ](Ⅲ)其中x=1,2或3;y=1,2,3,4,5或6;n=1-10;R↑[1]和R↑[2]彼此独立地是H,C↓[1]-C↓[22]-烷基,-[-(CHR↑[3]↓[a]) ↓[y]-CHR↑[3]↓[b]-O-]↓[n]-H,-[-(CHR↑[3]↓[a])↓[y]-CHR↑[3]↓[b]-O-]↓[n]-CO-R↑[4],C↓[2]-C↓[20]-链烯基,C↓[2]-C↓[18]-酰 基,C↓[4]-C↓[8]-环烷基,它可以在β-位具有OH取代,苯基,C↓[7]-C↓[10]-烷基苯基或C↓[7]-C↓[1...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:W魏纳HH弗里德里希
申请(专利权)人:克罗姆普顿乙烯添加剂有限公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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