用N,N-二甲基-6-氨基尿嘧啶稳定的硬质PVC制造技术

Ⅰ： ＊＊＊ 公开了一种组合物，含有：Ａ）增塑剂含量至多为２０％的硬质或半硬质ＰＶＣ，和Ｂ）至少一种式Ⅰ的化合物，其中Ｘ为Ｏ或Ｓ，Ｒ为Ｈ或苯基，其限制条件是不存在选自高氯酸盐化合物，缩水甘油基化合物，β－二酮类，β－酮酯类，二氰吡啶类，聚聚二氢吡啶类，多元醇，二糖醇类，位阻胺类（四烷基哌啶化合物），碱金属的铝硅酸盐（沸石类），氢化变白云母类，碱金属的铝碳酸盐（片钠铝石类）的化合物。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,n－二甲基－6－氨基尿嘧啶稳定的硬质pvc的制作方法
本专利技术涉及用下述式I定义的特定的N，N-二甲基-O-氨基尿嘧啶(优选无重金属)稳定的硬质或半硬质PVC。DE1694873公开了用特定的尿嘧啶化合物稳定PVC，使其抗热和氧化应力。然而，这一公开内容仅描述了含有这些氨基尿嘧啶的软质PVC组合物。还公开了其它的氨基尿嘧啶和氨基硫尿嘧啶化合物作为PVC的稳定剂(EP0065934，EP0354179，EP0041479)。现已发现这些氨基尿嘧啶和氨基硫尿嘧啶化合物对软质PVC的适用性极其有限，因为它们的存在导致稳定体系的着色或起泡。然而令人惊奇的是，增塑剂含量至多20％的PVC，即所谓的硬质或半硬质PVC，可被下述式I的化合物很好地稳定。不再有着色问题存在。由此，本专利技术涉及组合物，其含有A)增塑剂含量至多20％的硬质或半硬质PVC，和B)至少一种式I的化合物 其中X为O或S，以及R为H或苯基，其限制条件是不存在选自高氯酸盐化合物，缩水甘油基化合物，β-二酮类，β-酮酯类，二氢吡啶类，聚二氢吡啶类，多元醇，二糖醇类，位阻胺类(四烷基哌啶化合物)，碱金属的铝硅酸盐(沸石类)，氢化的变白云母类，碱金属的铝碳酸盐(片钠铝石类)的化合物。优选的组合物是那些其中B)为式I的化合物(其中X＝O)的组合物，特别是那些其中B)为 化合物的组合物。本专利技术还涉及有上述限制条件的式I化合物在稳定硬质或半硬质PVC中的应用。式I化合物可引入到待稳定硬质或半硬质PVC中的用量有利地为基于全部组合物的0.01-10％重量，优选0.05-5％重量，和特别是0.1-3％重量。本专利技术的组合物还可进一步包含常用的添加剂，如稳定剂，助剂和加工助剂，典型的碱金属化合物和碱土金属化合物，润滑剂，增塑剂，颜料，填料，亚磷酸酯，硫代亚磷酸酯和硫代磷酸酯，巯基羧酸酯，环氧化脂肪酸酯，抗氧剂，紫外线吸收剂和光稳定剂，荧光增白剂，冲击改性剂，胶凝剂，抗静电剂，生物杀伤剂，金属减活化剂，阻燃剂和发泡剂，以及防雾剂(参考PVC配料手册“Handbook of PVC-Formulating”，E.J.Wickson，John Wiley & Sons，New York 1993)。这些添加剂的说明例有I.填料填料(PVC配料手册(HANDBOOK OF PVCFORMULATING)E.J.Wickson John Wiley & Sons，Inc.，1993，pp.393-449)和增强剂(TASCHENBUCH der KA’e R.Gachter & H.Müller，Carl Hanser，1990，pp.549-615)。典型的有碳酸钙，白云石，硅灰石，氧化镁，氢氧化镁，硅酸盐，陶土，滑石，玻璃纤维，玻璃珠，木粉，云母，金属氧化物或金属氢氧化物，炭黑，石墨，矿石粉，重晶石，高岭土和白垩。优选白垩。基于100重量份PVC，填料的用量优选为至少1重量份，典型地为5至200重量份，方便地为10至150重量份，更优选地为5至100重量份。II.金属皂金属皂主要是优选长链羧酸的金属羧酸盐。标准例子是硬脂酸盐和月桂酸盐，以及油酸盐和短链烷基羧酸的盐。金属皂也应被理解为烷基苯甲酸。也常使用所谓协同混合物(增效混合物)，如钡/锌，镁/锌，钙/锌，或钙/镁/锌稳定剂。金属皂可单独或混合使用。常用金属皂的综述要在《Ullmann的工业化学大全》，第5版，A16卷(1985)，第361页以下的内容中找到。使用选自C2-C22脂肪族饱和羧酸盐系列，C3-C22脂肪族不饱和羧酸盐系列，被至少一个-OH取代的C2-C22脂肪族羧酸盐系列，含有5-22个碳原子的环或双环羧酸盐系列，未取代的或被至少一个-OH和/或C1-C16烷基取代的苯基羧酸盐系列，未取代的或被至少一个-OH和/或C1-C16烷基取代的萘基羧酸盐系列，苯基-C1-C16烷基羧酸盐系列，萘基-C1-C16烷基羧酸盐系列，或未取代的或C1-C12烷基取代的酚盐系列，树脂酸盐的有机金属皂是方便的。提及的典型例子是一元羧酸的锌，钙，镁或钡盐，酸例如乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，新癸酸，2-乙基己酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，十二烷酸，十三烷酸，十四烷酸，软脂酸，异硬脂酸，硬脂酸，12-羟基硬脂酸，山萮酸，苯甲酸，对-叔丁基苯甲酸，N，N-二甲基羟基苯甲酸，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸，甲苯甲酸，二甲基苯甲酸，乙基苯甲酸，正丙基苯甲酸，水杨酸，对-叔辛基水杨酸和山梨酸；二元羧酸的单酯的钙，镁和锌盐，酸例如草酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，富马酸，戊烷-1，5-二羧酸，己烷-1，6-二羧酸，庚烷-1，7-二羧酸，辛烷-1，8-二羧酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸和羟基邻苯二甲酸；三或四元羧酸的二或三酯的钙，镁和锌盐，酸典型地为苯连三酸，偏苯三酸，1，2，4，5-苯四酸，柠檬酸。优选使用含有7至18个碳原子的羧酸的羧酸钙，羧酸镁和羧酸锌(更严格意义上为金属皂)，典型地为苯甲酸盐或链烷酸盐，优选硬脂酸盐，油酸盐，月桂酸盐，软脂酸盐，山萮酸盐，羟基硬脂酸盐，二羟基硬脂酸盐或2-乙基己酸盐。特别优选的是硬脂酸盐，油酸盐和对-叔丁基-苯甲酸盐。高碱性的羧酸盐如高碱性辛酸锌也是优选的。若适宜的话，也可使用不同结构的羧酸盐的混合物。优选的组合物为，如所述的那些含有有机锌化合物或/和有机钙化合物的组合物。除那些引用的化合物外，同样适宜的还有有机铝化合物，优选和上述类似的化合物。适于使用并优选的铝化合物的详细信息可在US4060512和US3243394中查到。除至今已提及的化合物外，有机稀土化合物也同样适宜，特别是与上述类似的化合物。术语稀土化合物应被理解成特别是含元素铈，镨，钕，钐，铕，钆，铽，镝，钬，铒，铥，镱，镥，镧和钇的化合物，特别是与铈的混合物为优选的。其它优选的稀土化合物可在EP-A-0108023中查到。若适宜的话，也可使用不同结构的锌，碱土金属，铝，镧或镧系元素化合物的混合物。也可以将有机锌，铝，镧或镧素元素化合物涂敷在铝盐化合物上；同样见DE-A-4031818。基于100重量份PVC，可使用的金属皂或其混合物的量典型地为0.001至10重量份，方便地为0.01至8重量份，特别优选地为0.05至5重量份。这同样适用于其它金属稳定剂III.其它金属稳定剂这里特别提及有机锡稳定剂。这些优选为羧酸盐，硫醇盐和硫化物。US4743640公开了适宜的例子。IV.碱金属化合物和碱土金属化合物这些应被理解为，特别是上述酸的羧酸盐，但还有对应的氧化物或氢氧化物或碳酸盐。它们与有机酸的混合物也同样适合。典型的例子是NaOH，KOH，CaO，Ca(OH)2，MgO，Mg(OH)2，CaCO3和MgCO3，以及脂肪酸钠盐和脂肪酸钾盐。在使用碱土金属羧酸盐和羧酸锌的情况下，也可以使用它们与MO或M(OH)2(M＝Ca，Mg，Sr或Zn)的加合物，即所谓高碱性化合物。除新的稳定剂组合外，优选使用碱金属羧酸盐，碱土金属羧酸盐和/或羧酸铝。V.润滑剂适宜的润滑剂例如是地蜡，脂肪酸酯，PE蜡，酰胺蜡，氯化石蜡，甘油酯或碱土金属皂。可使用的润滑剂还被描述在“塑料添本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，含有Ａ）增塑剂含量至多２０％的硬质或半硬质ＰＶＣ，和Ｂ）至少一种式Ⅰ的化合物，Ⅰ： ＊＊＊，其中Ｘ为Ｏ或Ｓ，Ｒ为Ｈ或苯基，其限制条件是不存在选自高氯酸盐化合物，缩水甘油基化合物，β－二酮类，β－酮酯类，二氢吡 啶类，聚二氢吡啶类，多元醇，二糖醇类，位阻胺类（四烷基哌啶化合物），碱金属的铝硅酸盐（沸石类），氢化的变白云母类，碱金属的铝碳酸盐（片钠铝石类）的化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：W伍内，HH弗里德里施，R德里威斯，K马萨施，
申请(专利权)人：克罗姆普顿乙烯添加剂有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]