＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术描述了主要用于ＰＶＣ的稳定剂组合物，它包括：Ａ）至少一种式Ⅰ化合物和Ｂ）至少一种选自下述各组的化合物：Ｂ１）高氯酸盐化合物，Ｂ２）缩水甘油化合物，Ｂ３）β－二酮类和β－酮酯类，Ｂ４）二氢吡啶类和聚二氢吡啶类，Ｂ５）多羟基化物和二糖醇类，Ｂ６）位阻胺（四烷基哌啶化合物），Ｂ７）碱金属硅铝酸盐（沸石），Ｂ８）水滑石，Ｂ９）碱金属铝碳酸盐（道生利特），Ｂ１０）碱金属（或碱土金属）的氢氧化物，碳酸（氢）盐或羧酸盐，Ｂ１１）抗氧剂和润滑剂，Ｂ１２）有机锡稳定剂。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及适于稳定含氯聚合物、尤其是PVC的稳定剂组合物，该组合物由下示式I化合物以及至少一种选自下述的另外物质构成高氯酸盐，缩水甘油化合物，β-二酮，β-酮酯，二氢吡啶类，聚二氢吡啶，多羟基化合物，二糖醇，位阻胺(四烷基哌啶化合物)，碱金属硅铝酸盐，水滑石(hydrotalcites)和碱金属铝碳酸盐(道生利特)，碱金属(或碱土金属)的羧酸盐，碳酸(氢)盐或氢氧化物，抗氧剂，润滑剂或有机锡化合物。PVC可以被大量添加物稳定。铅，钡和镉的化合物特别适合于此目的，但现在因为生态原因或由于重金属含量而引起争论(参见“Kunstoffadditive”(Pastics additives)，R.Gchter/-H.Müller，CarlHanser Verlag 3rdEdition，1989，P303-311，以及“Kunststoff HandbuchPVC”(Plastics-Handbook PVC)，Volume 2/1，W.Becker/D.Braun，Carl，Hanser Verlag，2ndEdition，1985，P531-538；和Kirk-Othmer“Encyclopedia of Chemical Technology”，4thEd.，1994，Vol 12，HeatStabilizers p1071-1091)。因此人们正试图寻求其它无铅、钡和镉的有效稳定剂和稳定剂组合物。DE-PS 1694873，EP 65934和EP 41479中早已对式I化合物进行了描述，并且可以按照已知方法通过一步或多步方法步骤制备。现已发现，为了稳定含氯聚合物，尤其是PVC，A)式I化合物 其中R1*和R2*彼此相互独立代表C1-C12烷基；C3-C6链烯基；未取代的或被1-3个下述基团取代的C5-C8环烷基C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C5-C8-环烷基或羟基或氯原子；或未取代的或苯环部分被1-3个下述基团取代的C7-C9苯基烷基C1-C4-烷基，C1-C4烷氧基，C5-C8环烷基或羟基或氯原子，并且R1*和R2*另外可以代表氢和C1-C12烷基，以及Y为S或O，可以与B)至少一种选自下述各组的化合物组合高氯酸盐和/或缩水甘油化合物和/或β-二酮，β-酮酯和/或二氢吡啶类化合物，聚二氢吡啶类和/或多羟基化合物，二糖醇类和/或位阻胺(四烷基哌啶类化合物)和/或碱金属硅铝酸盐(沸石)和/或水滑石和/或碱金属铝碳酸盐(道生利特)和/或碱金属(或碱土金属)的羧酸盐，碳酸(氢)盐和氢氧化物，和/或抗氧剂和润滑剂和/或有机锡化合物。对于式I化合物C1-C4烷基是指，例如，甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基。C1-C12烷基是指，例如，除上面刚提及的那些基团之外，还包括戊基，己基，庚基，辛基，2-乙基己基，异辛基，癸基，壬基，十一烷基或十二烷基。C1-C4烷氧基是指，例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基或异丁氧基。C5-C8环烷基是指，例如，环戊基，环己基，环庚基或环辛基。C7-C9苯烷基是指，例如，苄基，1-或2-苯乙基，3-苯基丙基，α，α-二甲基苄基或2-苯基异丙基，优选苄基。当环烷基或苯基烷基中的苯基被取代时，则它们优选被所述取代基中的两个或-个取代基取代，尤其是被Cl，羟基，甲基或甲氧基取代。C3-C6链烯基是指，例如，乙烯基，烯丙基，甲代烯丙基，1-丁烯基或1-己烯基，优选烯丙基。优选下述式I化合物，其中R1*和R2*彼此独立代表C1-C4烷基和氢。特别优选其中R1*与R2*相同并代表甲基，乙基，丙基，丁基或烯丙基，或者R1*与R2*不同并代表乙基和烯丙基的式I化合物。为实现在含氯聚合物中的稳定化作用，组分A)化合物以最好为0.01至10％(重量比)，优选为0.05至5％(重量比)，尤其是0.1至3％(重量比)的量使用。B)中所提及的各组化合物如下所述高氯酸盐化合物上述化合物的实例为式M(ClO4)n所表示的那些化合物，其中M代表Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Zn，Al，La或Ce。根据M的价值，指数n为1，2或3。所述高氯酸盐可以与醇(多羟基化合物，环糊精)或醚醇或酯醇配合。醇酯还包括多羟基化合物的部分酯。对于多元醇或多羟基化合物，它们的二聚体，三聚体，低聚体和聚合物也同样合适，如二-，三-，四-和聚-乙二醇，以及二-，三-和四-季戊四醇或不同聚合度的聚乙烯醇。高氯酸盐可以以各种已知形式掺入，例如，以盐或水溶液形式施加于底物，如PVC，硅酸钙，沸石或水滑石，或通过化学反应在水沸石中键合。甘油单醚和甘油单硫醚为优选的多羟基化合物的部分醚。其它形式见EP 394 547，EP 457 471和WO 94/24200中所述。按100份PVC重量计，高氯酸盐可以以，例如，0.001至5，最好0.01至3，尤其是0.01至2份重量比的量使用。缩水甘油化合物这些化合物含有缩水甘油基 其中该基团直接与碳，氧，氮或硫原子键合，并且其中或者R1和R3均为氢，R2为氢或甲基且n＝0，或者R1和R3一同表示-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-，在这种情况下R2为氢且n＝0或1。I)缩水甘油基和b-甲基缩水甘油基酯，它们可通过使其分子中具有至少一个羧基的化合物与表氯醇或二氯甘油或b-甲基表氯醇反应制得。反应最好在碱存在下进行。脂族羧酸可用作分子中含有至少一个羧基的化合物。这些羧酸的实例包括戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸或二聚或三聚亚油酸，丙烯酸和异丁烯酸，己酸，辛酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸和壬酸，以及在有机锌化合物方面所提及的酸。然而，使用脂环族羧酸也是可行的，如环己烷羧酸，四氢化邻苯二甲酸，4-甲基四氢化邻苯二甲酸，六氢化邻苯二甲酸或4-甲基六氢化邻苯二甲酸。使用芳族羧酸也是可行的，如苯甲酸，邻苯二甲酸，间苯二酸，1，2，4-苯三酸或1，2，4，5-苯四酸。1，2，4-苯三酸和多羟基化合物的羧基一端接加合物也可被使用，其中的多羟基化合物为如甘油或2，2-双(4-羟基环己基)丙烷。其它可在本专利技术范围之内可被使用的环氧化物见EP 0506 617中所述。II)缩水甘油基或(b-甲基缩水甘油基)醚，它们可通过使含有至少一个游离醇式羟基和/或酚式羟基的化合物与适当取代的表氯醇在碱性条件下反应，或者在酸性催化剂存在下反应且随后用碱处理而制得。这种类型的醚可由，例如，无环醇衍生得到，这种醇如乙二醇，二甘醇和高聚氧化亚乙基二醇，丙烷-1，2-二醇，或聚氧化亚乙基二醇，丙烷-1，3-二醇，丁烷-1，4-二醇，聚氧化亚丁基二醇，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，己烷-2，4，6-三醇，甘油，1，1，1-三羟甲基丙烷，双三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇，以及由聚表氯醇，丁醇，叔戊醇，戊醇衍生得到，和由单官能醇衍生得到，这种醇如异辛醇，2-乙基己醇，异癸醇以及C7-C9链烷醇和C9-C11链烷醇混合物。然而，它们也可由脂环醇产生，这些酯环醇如1，3-或1，4-二羟基环己烷，二(4-羟基环己基)甲烷，2，2-二(4-羟基环己基)丙烷或1，1-二(羟甲基)环己基-3-烯，或者它们具有芳核，如N，N-二(2-羟乙基)苯胺或P，P′-二(2-羟乙本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种稳定剂组合物，包括： Ａ）至少一种式Ⅰ化合物： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中Ｒ↓［１］↑［＊］和Ｒ↓［２］↑［＊］彼此相互独立代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基；Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］链烯基；未取代的或被１至３个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］－环烷基或被羟基或氯原子取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］环烷基，或未取代的或苯环部分被１至３个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］环烷基或被羟基或氯原子取代的Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基， 和Ｒ↓［１］↑［＊］和Ｒ↓［２］↑［＊］可另外代表氢和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基，以及 Ｙ为Ｓ或Ｏ，和 Ｂ）至少一种选自下述各组的化合物： Ｂ１）高氯酸盐化合物， Ｂ２）缩水甘油化合物， Ｂ３）β－二酮和β－酮酯类， Ｂ４）二氢吡啶类化合物和聚二氢吡啶类， Ｂ５）多羟基化合物和二糖醇类， Ｂ６）位阻胺（四烷基哌啶类化合物）， Ｂ７）碱金属硅铝酸盐（沸石）， Ｂ８）水滑石， Ｂ９）碱金属铝碳酸盐（道生利特）， Ｂ１０）碱金属一和碱土金属的氢氧化物，碳酸（氢）盐或羧酸盐， Ｂ１１）抗氧剂和润滑剂， Ｂ１２）有机锡化合物。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：W维纳，HH夫里德里奇，K马尔萨彻尔，HL麦纳，R德里维斯，
申请(专利权)人：克罗姆普顿乙烯添加剂有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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