一种苯次磺酰氯的制备方法技术

本发明专利技术实施例提供了一种苯次磺酰氯的制备方法，所述方法包括以下步骤：搅拌、置换反应、提取三个步骤，采用本发明专利技术实施例的方法可以在通入氮气的条件下，以正庚烷、环己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚为溶剂，在咪唑、三乙胺和4‑甲氨基二吡啶形成的碱性环境中以含苯硫基的化合物及氯磺化剂为原料制备得到苯次磺酰氯，简化了制备工序，提高了生产效率，为苯次磺酰氯的制备提供了一种新思路；制备方法简单，反应时间较短，后处理过程简单，收率高且稳定，该操作过程危险性比较小，对生产的要求较低，原料易得，易于控制成本，并且原料在处理方法及保护措施合理的情况下对人体和环境没有太大的危害。

Process for preparing benzene sulfonyl chloride

The embodiment of the invention relates to a benzene sulfenyl chloride preparation method is provided, wherein the method comprises the following steps: mixing, replacement reaction, extraction of three steps, using the method of the embodiment of the invention can pass into the nitrogen conditions, n-heptane, cyclohexanol, dichloromethane, methanol and petroleum ether as the solvent, alkaline environment formed in three and 4 imidazole, ethylamine dimethylamino pyridine in benzene containing two sulfur based compounds and chlorine sulfonation agent was prepared from benzene sulfenyl chloride, simplifies the preparation process, improve the production efficiency, for preparing benzene sulfenyl chloride for a new ideas; the preparation method is simple, short reaction time, simple postprocessing process, high yield and stable, the operation risk is relatively small, the production requirement is low, easy to get raw material, easy to control costs, and raw materials in processing The law and protective measures are not harmful to the human body and the environment.

【技术实现步骤摘要】
一种苯次磺酰氯的制备方法
本专利技术涉及化工合成
，特别是涉及一种苯次磺酰氯的制备方法。
技术介绍
苯次磺酰氯是一种苯硫基化试剂，是一类暗红色或紫红色吸湿的油性液体，沸点为261.7℃，易溶于苯，是一种常用的医药中间体合，也是制备防焦剂PTP的中间体。它可与不饱和化合物加成制备具有光学活性的化合物，即与烯烃加成制备β-氯代烃基苯基硫醚，与炔烃加成制备烯基苯基硫醚，与重氮酮反应制备α-苯硫基-α，β不饱和酮，与α,β不饱和酰胺反应制备β-内酰胺等。在四氢吡咯环、哌啶环和内酯环的形成，芳代乙睛氧化脱氰基成酮，三环烯、三环萜和三取代烯烃立体选择性合成和碳基位移反应中也有广泛应用。目前，常规的制备苯次磺酰氯溶液的方法主要有以下两种：一是以苯为溶剂，N-氯代丁二酰亚胺为氯代试剂，加入苯硫酚，反应24h，经过后处理，获得苯次磺酰氯溶液；二是以正庚烷或环己醇为溶剂，滴加苯硫酚和通氯气同时进行，从而获得苯次磺酰氯溶液。但是，这两种方法都具有不同的缺点。方法一合成步骤较长，反应时间较长，过程繁琐，后处理过程复杂，收率偏低；方法二涉及氯气对苯硫酚的氯化过程，该操作过程具有一定的危险性，对生产的要求较高，成本也较高。而苯对人体和环境具有一定的危害性，并且苯硫酚不稳定，而且对人体的伤害较大。
技术实现思路
鉴于上述问题，提出了本专利技术实施例以便提供一种克服上述问题或者至少部分地解决上述问题的一种苯次磺酰氯的制备方法。为了解决上述问题，本专利技术实施例公开了一种苯次磺酰氯的制备方法，所述方法包括以下步骤：步骤(1)、搅拌：在通入氮气的条件下，在溶剂中加入含苯硫基的化合物及碱性化合物，进行搅拌，获得溶清状态的第一溶液；其中，所述含苯硫基的化合物包括苯甲硫醚、苯乙基硫醚、苯硫醚和二苯二硫醚中至少一种；所述碱性化合物包括咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶中至少一种；所述含苯硫基的化合物的质量数与所述溶剂的体积数的比例为(0.5～3)：(1～2)；所述碱性化合物的质量数与所述含苯硫基的化合物的质量数的比例为(0.01～0.05)：(0.5～1)；步骤(2)、置换反应：缓慢滴加氯磺化剂至所述第一溶液，同时将所述第一溶液升温，进行所述氯磺化剂与所述含苯硫基的化合物的置换反应，得到第二溶液；其中，所述氯磺化剂包括氯磺酸、磺酰氯和苯磺酰氯中至少一种；所述氯磺化剂的质量数与所述含苯硫基的化合物的质量数的比例为(0.2～2)：(0.5～1.5)；步骤(3)、提取：从所述第二溶液中提取出苯次磺酰氯。优选地，所述步骤(1)中的溶剂包括正庚烷、环己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚中至少一种。优选地，所述步骤(2)中反应温度为20℃，反应时间为2小时，其中，所述氯磺化剂滴加至所述第一溶液耗时1～2小时，同时所述第一溶液升高反应温度至20℃。优选地，所述从所述第二溶液中提取出苯次磺酰氯的步骤包括：在25℃～40℃的温度下，将所述第二溶液进行减压浓缩，提取得苯次磺酰氯。本专利技术实施例包括以下优点：采用本专利技术实施例的方法可以在通入氮气的条件下，以正庚烷、环己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚为溶剂，在咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶形成的碱性环境中以含苯硫基的化合物及氯磺化剂为原料制备得到苯次磺酰氯，简化了制备工序，提高了生产效率，为苯次磺酰氯的制备提供了一种新思路；制备方法简单，反应时间较短，因为只采用了减压浓缩的方式进行后处理，使后处理过程更简单，收率高且稳定，该操作过程危险性比较小，对生产的要求较低，原料易得，易于控制成本，并且原料在处理方法及保护措施合理的情况下对人体和环境没有太大的危害。附图说明图1是本专利技术实施例所述的一种苯次磺酰氯的制备方法的流程图。具体实施方式为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图和具体实施方式对本专利技术作进一步详细的说明。下面通过实施例对本专利技术所述方法的实现流程进行详细说明。本专利技术实施例提供了一种苯次磺酰氯的制备方法。参照图1，其示出了本专利技术实施例所述的一种苯次磺酰氯的制备方法的流程图，所述方法包括以下步骤：步骤(1)、搅拌：在通入氮气的条件下，在溶剂中加入含苯硫基的化合物及碱性化合物，进行搅拌，获得溶清状态的第一溶液；其中，所述含苯硫基的化合物包括苯甲硫醚、苯乙基硫醚、苯硫醚和二苯二硫醚中至少一种；所述碱性化合物包括咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶中至少一种；所述含苯硫基的化合物的质量数与所述溶剂的体积数的比例为(0.5～3)：(1～2)；所述碱性化合物的质量数与所述含苯硫基的化合物的质量数的比例为(0.01～0.05)：(0.5～1)；步骤(2)、置换反应：缓慢滴加氯磺化剂至所述第一溶液，同时将所述第一溶液升温，进行所述氯磺化剂与所述含苯硫基的化合物的置换反应，得到第二溶液；其中，所述氯磺化剂包括氯磺酸、磺酰氯和苯磺酰氯中至少一种；所述氯磺化剂的质量数与所述含苯硫基的化合物的质量数的比例为(0.2～2)：(0.5～1.5)；步骤(3)、提取：从所述第二溶液中提取出苯次磺酰氯。本专利技术实施例中，所述含苯硫基的化合物在本专利技术实施例中的溶剂用量范围内可以完全溶清，利于下一步反应，并且稍微过量的溶剂不会参与反应，含苯硫基的化合物(Ph-S-R)与氯磺化试剂(R′SO2Cl)在催化剂(碱性化合物)和适当的温度条件下，通过基团R与氯离子交换，便得到了苯次磺酰氯，其中，R可以包括甲基、乙基、苯基、苯硫基；R′可以包括氯基、羟基、苯基，反应式如下所示：采用本专利技术实施例的方法可以在通入氮气的条件下，以正庚烷、环己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚为溶剂，在咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶形成的碱性环境中以含苯硫基的化合物及氯磺化剂为原料制备得到苯次磺酰氯，简化了制备工序，提高了生产效率，为苯次磺酰氯的制备提供了一种新思路；制备方法简单，反应时间较短，因为只采用了减压浓缩的方式进行后处理，后处理过程简单，收率高且稳定，该操作过程危险性比较小，对生产的要求较低，原料易得，易于控制成本，并且原料在处理方法及保护措施合理的情况下对人体和环境没有太大的危害。本专利技术实施例中，优选地，所述步骤(1)中的溶剂包括正庚烷、环己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚中至少一种。本专利技术实施例中，优选地，所述步骤(2)中反应温度为20℃，反应时间为2小时，其中，所述氯磺化剂滴加至所述第一溶液耗时1～2小时，同时所述第一溶液升高反应温度至20℃。本专利技术实施例中，优选地，所述从所述第二溶液中提取出苯次磺酰氯的步骤包括：在25℃～40℃的温度下，将所述第二溶液进行减压浓缩，提取得苯次磺酰氯。为使本领域技术人员更好地理解本专利技术，以下通过多个具体的实施例来说明本专利技术实施例的苯次磺酰氯的制备方法。实施例1在通入氮气的条件下，在100ml正庚烷中加入50g苯甲硫醚及1g三乙胺，搅拌获得第一溶液；在1小时内缓慢滴加6.67g磺酰氯至所述第一溶液，同时将所述第一溶液进行升高温度至20℃，保持该温度条件搅拌并进行置换反应，反应时间为2小时，得到第二溶液；在25℃的温度下，将所述第二溶液进行减压浓缩，提取得苯次磺酰氯。取样测定纯度，用高效液相色谱测定，流动相为乙腈、水，且乙腈与水的比例为85:15，纯度≥98％。实施例2在通入氮气的条件下，在200ml环己醇中加入600g苯乙基硫醚及60g咪唑，搅拌获得第一本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯次磺酰氯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：步骤(1)、搅拌：在通入氮气的条件下，在溶剂中加入含苯硫基的化合物及碱性化合物，进行搅拌，获得溶清状态的第一溶液；其中，所述含苯硫基的化合物包括苯甲硫醚、苯乙基硫醚、苯硫醚和二苯二硫醚中至少一种；所述碱性化合物包括咪唑、三乙胺和4‑甲氨基二吡啶中至少一种；所述含苯硫基的化合物的质量数与所述溶剂的体积数的比例为(0.5～3)：(1～2)；所述碱性化合物的质量数与所述含苯硫基的化合物的质量数的比例为(0.01～0.05)：(0.5～1)；步骤(2)、置换反应：缓慢滴加氯磺化剂至所述第一溶液，同时将所述第一溶液升温，进行所述氯磺化剂与所述含苯硫基的化合物的置换反应，得到第二溶液；其中，所述氯磺化剂包括氯磺酸、磺酰氯和苯磺酰氯中至少一种；所述氯磺化剂的质量数与所述含苯硫基的化合物的质量数的比例为(0.2～2)：(0.5～1.5)；步骤(3)、提取：从所述第二溶液中提取出苯次磺酰氯。

【技术特征摘要】
1.一种苯次磺酰氯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：步骤(1)、搅拌：在通入氮气的条件下，在溶剂中加入含苯硫基的化合物及碱性化合物，进行搅拌，获得溶清状态的第一溶液；其中，所述含苯硫基的化合物包括苯甲硫醚、苯乙基硫醚、苯硫醚和二苯二硫醚中至少一种；所述碱性化合物包括咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶中至少一种；所述含苯硫基的化合物的质量数与所述溶剂的体积数的比例为(0.5～3)：(1～2)；所述碱性化合物的质量数与所述含苯硫基的化合物的质量数的比例为(0.01～0.05)：(0.5～1)；步骤(2)、置换反应：缓慢滴加氯磺化剂至所述第一溶液，同时将所述第一溶液升温，进行所述氯磺化剂与所述含苯硫基的化合物的置换反应，得到第二溶液；其中，所述氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈兴芬，陈新雨，秦余虎，孙福锁，仝令华，
申请(专利权)人：山东赛托生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37