The invention discloses a method using asymmetric Michael addition reaction synthesis (1R, 2S) a new method two hydrogen methyl jasmonate. This method takes the cyclopentanone as starting material, aldol reaction and n-valeraldehyde first occurred in alkaline conditions, generating 2 e fork cyclopentanones 2, again 2 double transposition amyl 2 cyclopentenone 3 under acidic conditions. Then in the chiral amino acid lithium salt catalyzed Michael addition reaction with methyl malonic acid two, two times separated by silica gel column chromatography (1S, 2S), obtained 2 amyl 3 malonic acid methyl ester two cyclopentanones 4. At the end of the decarboxylation reaction, obtained (1R, 2S) two hydrogen methyl jasmonate. The synthesis route is simple and the reaction conditions are mild, and the target compound can be obtained by only four steps of reaction.
【技术实现步骤摘要】
一种合成(1R,2S)-二氢茉莉酮酸甲酯的方法
本专利技术涉及一种新的合成(1R,2S)-二氢茉莉酮酸甲酯的方法,属于香料香精化学领域。
技术介绍
二氢茉莉酮酸甲酯(Methyldihydrojasmonate)具有浓郁的茉莉花香与水果香,广泛应用于化妆品、香水工业,是目前使用量最大的一类香料(Frater,G.;Bajgrowicz,J.A.;Kraft,P.Tetrahedron1998,54,7633.Kraft,P.;Bajgrowicz,J.A.;Denis,C.;Frater,G.Angew.Chem.,Int.Ed.,2000,39,2980.)。二氢茉莉酮酸甲酯于1962年,被首次合成(Firmenich,A.;Firmenich,R.;Firmenich,G.;Firmenich,R.E.PatentGB907431A,1962,3,3.)。二氢茉莉酮酸甲酯结构中有两个手性碳原子,具有四个不同的立体异构体(式1),手性结构对二氢茉莉酮酸甲酯的香气特征具有重要的影响。(1R,2S)-二氢茉莉酮酸甲酯具有最强的香气,具有强烈的茉莉花香与水果香。其对映体(1S,2R)-二氢茉莉酮酸甲酯具有很弱的草药香与花香。两个反式立体异构体,(1R,2R)-二氢茉莉酮酸甲酯与(1S,2S)-二氢茉莉酮酸甲酯具有最弱的香气,具有极其淡的茉莉花香与水果香(Werkhoff,P.;Krammer,G.;Brennecke,S.;Roloff,M.;Bertram,H.J.FoodRev.Int.,2002,18,103.)。目前广泛使用的二氢茉莉酮酸甲酯香料,商品 ...
【技术保护点】
一种合成(1R,2S)‑二氢茉莉酮酸甲酯的方法,其特征在于包括如下步骤:先将环戊酮与正戊醛发生羟醛缩合反应,生成2‑戊叉基环戊酮,再在酸性条件下发生双键转位得到2‑正戊基‑2‑环戊烯酮;然后在手性氨基酸锂盐催化下,与丙二酸二甲酯发生Michael加成反应,经过两次硅胶柱色谱分离,得到(1S,2S)‑2‑正戊基‑3‑丙二酸二甲酯基环戊酮;最后经水解脱羧反应,得到(1R,2S)‑二氢茉莉酮酸甲酯。
【技术特征摘要】
1.一种合成(1R,2S)-二氢茉莉酮酸甲酯的方法,其特征在于包括如下步骤:先将环戊酮与正戊醛发生羟醛缩合反应,生成2-戊叉基环戊酮,再在酸性条件下发生双键转位得到2-正戊基-2-环戊烯酮;然后在手性氨基酸锂盐催化下,与丙二酸二甲酯发生Michael加成反应,经过两次硅胶柱色谱分离,得到(1S,2S)-2-正戊基-3-丙二酸二甲酯基环戊酮;最后经水解脱羧反应,得到(1R,2S)-二氢茉莉酮酸甲酯。2.根据权利要求1所述的一种合成(1R,2S)-二氢茉莉酮酸甲酯的方法,其特征在于合成2-戊叉基环戊酮的方法为:氮气保护下,将正戊醛与环戊酮的NaOH水溶液,进行搅拌,反应结束后,用乙酸将反应液调至中性,减压蒸馏制得2-戊叉基环戊酮。3.根据权利要求1所述的一种合成(1R,2S)-二氢茉莉酮酸甲酯的方法,其特征在于合成2-正戊基-2-环戊烯酮的方法为:将2-戊叉基环戊酮的含HBr的正丁醇溶液,加热回流,反应结束后,用Na2CO3水溶液将反应液...
【专利技术属性】
技术研发人员:张国清,杨大志,
申请(专利权)人:北京安胜瑞力科技有限公司,
类型:发明
国别省市:北京,11
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