一种乙虫腈的生产工艺制造技术

本发明专利技术提供一种乙虫腈的生产工艺，包括如下步骤：1)取氧化釜，加乙酸，投入1‑(2,6‑二氯‑4‑三氟甲基)苯基‑3‑氰基‑4‑乙巯基‑5‑氨基吡唑，加热至釜中物料全部溶解；2)降温，滴加双氧水，得氧化反应液；3)转至蒸馏釜，投入亚硫酸钠，先蒸除水和乙酸，转料至水洗釜；4)降温，加水，静置分层，有机层加水水洗，放料抽滤，滤饼转至离心机离心，离心固体转精制釜；5)放入乙醇，升温至回流，冷却降温；6)转料至结晶釜，降温至结晶，离心，离心固体烘干，得成品乙虫腈。所述工艺合成路线设置合理，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得乙虫腈纯度高，收率好，杀虫效果好，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好。

Process for producing Fipronil

The present invention provides a process for producing ethiprole, which comprises the following steps: 1) the oxidation reactor, adding acetic acid, invested 1 (2,6 two 4 three fluorine chlorine methyl) phenyl 3 cyano 4 B 5 thiol aminopyrazole, all dissolved materials are heated to kettle 2); cooling, adding hydrogen peroxide to oxidation reaction liquid; 3) to the first input distillation kettle, sodium sulfite, distilled water and acetic acid, transfer material to the washing tank; 4) cooling water, layering, the organic layer with water washing, feeding filter, filter cake to the centrifuge, the centrifugal solid. Refining kettle; 5) in ethanol, heating to reflux cooling; 6) transfer material to crystallization kettle, cooling and crystallization, centrifugal, centrifugal drying of solid products, ethiprole. A reasonable set of the synthesis process, the production process of green emission, the solvent Recyclable reuse, the ethiprole high purity, high yield, good insecticidal effect, can effectively reduce the production cost, energy saving, good economic benefit.

【技术实现步骤摘要】
一种乙虫腈的生产工艺
本专利技术属于杀虫剂合成原料生产
，具体的，涉及一种乙虫腈的生产工艺。
技术介绍
乙虫腈分子式C13H9Cl2F3N4OS，分子量397.20，用作杀虫剂，化学名称1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-乙基亚磺酰基-5-氨基吡唑，乙虫腈(Ethiprole)是由罗纳普朗克发现、拜耳公司开发的杀虫、杀螨剂，属于第二代作用于GABA的杀虫剂低用量下对多种咀嚼式和刺吸式害虫有效，可用于种子处理和叶面喷雾，持效期长达21-28d。(主要用于防治蓟马、蝽、象虫、甜菜麦蛾、蚜虫、飞虱和蝗虫等，对某些粉虱也表现出活性(特别是对极难防治的水稻害虫稻绿蝽有很强的活性）。乙虫腈属苯吡唑类广谱杀虫剂，其作用机制是通过γ-氨基丁酸干扰氯离子通道，从而破坏中枢神经系统正常活动，使昆虫致死。与有机磷类、拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类等主要的杀虫剂不存在交互抗性问题。其作用方式为触杀性，布局内吸性。对多种咀嚼式和刺吸式口器害虫均有防治效果。经室内活性生物试验和田间药效试验，结果表明乙虫腈对水稻稻飞虱有较好的活性和防治效果。对于乙虫腈的合成工艺，目前国内主要存在如下专利文献：中国专利公开号：CN104370818A，公开了一种氧化法制备高纯度乙虫腈的工艺，将适量原料5-氨基-3-氰基-1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙基亚硫酰基吡唑（I）在有机溶剂中，在脂肪酸、双氧水参与下发生氧化反应，氧化反应完成后，再加入还原剂同时控制体系温度，然后以NaOH溶液调整体系酸碱度，再在升温回流后冷却结晶抽滤得到粗品乙虫腈，粗品乙虫腈（Ⅱ）经提纯即可得到合格品；其中，有机溶剂选用氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷中的至少一种。本专利技术生产工艺简单、效率高、副产物少，在产品产率以及产品纯度上都得到了较大的突破，并且原料毒性相对较低，对环境污染较小，生产可控性好。
技术实现思路
为解决上述存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种乙虫腈的生产工艺，所述工艺操作简单，合成路线设置合理，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得乙虫腈纯度高，收率好，可与多种杀虫剂组合使用，杀虫效果好，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好。为达到上述目的，本专利技术的技术方案是：一种乙虫腈的生产工艺，包括如下步骤：1)取氧化釜，加乙酸，乙酸内水分≤0.2wt%，投入1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巯基-5-氨基吡唑，搅拌，升温至30~50℃，保温反应至釜中物料全部溶解；2)降温至20～25℃，滴加双氧水，滴加过程中控制反应温度在20～25℃，升温至35～40℃，保温反应6～10小时，取样中控分析，吡唑峰面积百分比≤3%为反应终点，得氧化反应液；3)将步骤2)所得氧化反应液转至蒸馏釜，向釜中投入亚硫酸钠，控制温度75~80℃，搅拌20~40分钟，先后蒸除水和乙酸，蒸毕，转料至水洗釜；4)降温至15~20℃，加水，搅拌水洗后静置分层，分水层去废水处理，有机层继续加水水洗，放料抽滤，滤液去废水处理，滤饼转至离心机离心，离心液去废水处理，离心固体转精制釜；5)向精制釜中放入乙醇，升温至回流，回流20~40分钟，冷却降温至25~35℃；6)转料至结晶釜，降温至结晶，离心，离心母液去乙醇回收釜，离心固体烘干，得成品乙虫腈。进一步，步骤1)中所述乙酸与1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巯基-5-氨基吡唑的加入质量比为3~4：1，kg/kg。优选地，所述步骤1)中保温反应时长为40~80分钟。优选地，所述步骤2)中，双氧水加入量与所述乙酸的质量比为1：9~10，所述双氧水为27.5%双氧水。优选地，步骤3)中所述亚硫酸钠加入量与所述乙酸的质量比为1：15~20，kg/kg。优选地，步骤3)中在≤80℃、-0.09Mpa条件下依次蒸除水和乙酸，蒸除的水去废水处理罐，蒸除的乙酸经冷凝后入乙酸接收罐。优选地，步骤4)中加水量于乙酸加入量质量比为1：5~6，kg/kg；有机层水洗用水量与乙酸加入量质量比为1：2~3，kg/kg；有机层水洗次数为1~3次。优选地，步骤5)中所述乙醇加入量与乙酸加入量质量比为1：1~1.5，kg/kg。优选地，步骤6)中，降温至0℃结晶，离心固体在55~65℃、-0.08Mpa条件下烘干。优选地，所述步骤6)中，乙醇回收包括如下步骤：升温所述乙醇回收釜，在70~90℃、常压条件下蒸出乙醇，经冷凝后入乙醇接收槽，送至步骤5)循环套用生产，蒸毕，釜残作为固废处置。本专利技术的有益效果在于：所述工艺操作简单，合成路线设置合理，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得乙虫腈纯度高，含量可达到99.7%，颜色为纯白色，丙酮不溶物低于0.1%，其它各类杂质都低于0.1%。收率好，以1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巯基-5-氨基吡唑计收率可达到95%，可与多种杀虫剂组合使用，杀虫效果好，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本专利技术的保护范围。本专利技术所述的一种乙虫腈的生产工艺，包括如下步骤：1)从乙酸高位槽（来自贮罐区乙酸贮罐）向3000L氧化釜中放入乙酸1700kg，取样送分析中心分析水份，水份≤0.2%方可向下操作，从加料口向釜中投入1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巯基-5-氨基吡唑450kg，开搅拌，升温至40℃，保温反应1小时，至釜中物料全部溶解后，打开冷冻盐水降温；2)在20～25℃从双氧水高位槽向釜中滴加27.5%双氧水167kg，滴加过程中控制反应温度在20～25℃，滴加结束，于35～40℃继续保温反应约6～10小时，取样分析，当吡唑峰≤3%为反应终点，得氧化反应液；3)将氧化反应液转至3000L乙酸蒸馏釜，从加料口向釜中投入亚硫酸钠100Kg，控制温度在80℃以下，搅拌半小时，然后在≤80℃、-0.09Mpa条件下先蒸除水（去废水处理），后蒸出乙酸，经冷凝后入乙酸接收罐，蒸毕，转料至3000L水洗釜；4)3000L水洗釜降温到20℃以下，加300kg水，搅拌水洗后静置分层，分水层去废水处理，有机层继续加水800Kg水洗2次。5)搅拌降温至20℃以下，然后放料至抽滤器抽滤，滤液去废水处理，滤饼转至离心机离心，离心液入母液槽去废水处理，离心固体转精制釜；6)从乙醇高位槽向精制釜中放入乙醇1500kg，升温至80℃回流半小时，然后冷却降温至30℃；7)转料至结晶釜，继续降温至0℃结晶，再送料至离心机离心，离心母液入母液槽（去乙醇回收），离心固体送至双锥干燥机，在60℃、-0.08Mpa条件下烘干（回收乙醇套用于生产），得产品乙虫腈，所得乙虫腈纯度高，含量可达到99.7%，颜色为纯白色，丙酮不溶物低于0.1%，其它各类杂质都低于0.1%。收率好，以1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巯基-5-氨基吡唑计收率可达到95%，可与多种杀虫剂组合使用，杀虫效果好，可有效降低生产本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙虫腈的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：1)取氧化釜，加乙酸，乙酸内水分≤0.2wt%，投入1‑(2,6‑二氯‑4‑三氟甲基)苯基‑3‑氰基‑4‑乙巯基‑5‑氨基吡唑，搅拌，升温至30~50℃，保温反应至釜中物料全部溶解；2)降温至20～25℃，滴加双氧水，保持每小时滴加50Kg，滴加过程中控制反应温度在20～25℃，升温至35～40℃，保温反应6～10小时，取样中控分析，吡唑峰面积百分比≤3%为反应终点，得氧化反应液；3)将步骤2)所得氧化反应液转至蒸馏釜，向釜中投入亚硫酸钠，控制温度75~80℃，搅拌20~40分钟，先后蒸除水和乙酸，蒸毕，转料至水洗釜；4)降温至15~20℃，加水，搅拌水洗后静置分层，分水层去废水处理，有机层继续加水水洗，放料抽滤，滤液去废水处理，滤饼转至离心机离心，离心液去废水处理，离心固体转精制釜；5向精制釜中放入乙醇，升温至回流，回流20~40分钟，冷却降温至25~35℃；6)转料至结晶釜，降温至结晶，离心，离心母液去乙醇回收釜，离心固体烘干，得成品乙虫腈。

【技术特征摘要】
1.一种乙虫腈的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：1)取氧化釜，加乙酸，乙酸内水分≤0.2wt%，投入1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巯基-5-氨基吡唑，搅拌，升温至30~50℃，保温反应至釜中物料全部溶解；2)降温至20～25℃，滴加双氧水，保持每小时滴加50Kg，滴加过程中控制反应温度在20～25℃，升温至35～40℃，保温反应6～10小时，取样中控分析，吡唑峰面积百分比≤3%为反应终点，得氧化反应液；3)将步骤2)所得氧化反应液转至蒸馏釜，向釜中投入亚硫酸钠，控制温度75~80℃，搅拌20~40分钟，先后蒸除水和乙酸，蒸毕，转料至水洗釜；4)降温至15~20℃，加水，搅拌水洗后静置分层，分水层去废水处理，有机层继续加水水洗，放料抽滤，滤液去废水处理，滤饼转至离心机离心，离心液去废水处理，离心固体转精制釜；5向精制釜中放入乙醇，升温至回流，回流20~40分钟，冷却降温至25~35℃；6)转料至结晶釜，降温至结晶，离心，离心母液去乙醇回收釜，离心固体烘干，得成品乙虫腈。2.根据权利要求1所述的一种乙虫腈的生产工艺，其特征在于，步骤1)中所述乙酸与1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巯基-5-氨基吡唑的加入质量比为3~4：1，kg/kg。3.根据权利要求1所述的一种乙虫腈的生产工艺，其特征在于，所述步骤1)中保温反...

【专利技术属性】
技术研发人员：廖大章，廖大泉，宦斌，孙伯文，姚舜华，
申请(专利权)人：江苏托球农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32