本发明专利技术公开了一种1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物及其微波消解合成方法与应用。本发明专利技术采用微波消解合成法制备目标物，反应时间短，溶剂在密闭体系内不易挥发，可回收利用，有效降低了生产成本，具有节能环保的优点，并且操作简单，收率较高。制备得到的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物(Ⅱ)具有很好的生物活性，特别是在农业、园艺、花卉和卫生害虫的防治方面表现出高活性，在太阳光照射下会自降解，是一类绿色低残留具有杀虫活性的化合物，因此具有非常大的开发应用价值。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物及其微波消解合成方法，还涉及该类化合物的应用。
技术介绍
近十几年来，杂环化合物由于其高效的生物活性而引起农药界人士的关注，成为当今农药研究开发的热点。在各种杂环类化合物中，芳基吡唑类化合物具有广泛的生物活性，是近年来具有杀虫活性化合物研究的主要结构之一。由于芳基吡唑类化合物表现出的高效、低毒和结构的多样性，因而具有非常广阔的研究和开发前景。芳基吡唑类杀虫剂是一类通过γ-氨基丁酸调节的氯通道干扰氯离子的通路，破坏害虫正常中枢神经系统的活性，并在足够剂量的情况下引起昆虫神经和肌肉的过度兴奋，导致昆虫惊厥、死亡的新型杀虫剂。糖基偶合物修饰的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑以植物内源活性物质如葡萄糖、半乳糖、木糖等，作为导向基团，使糖基与农药偶合后借助导向基团的转移蛋白作用将偶合物装载入植物体内，并经植物韧皮部运输至害虫为害部位，体现了很强的导向性。丁烯修饰的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑是我国具有自主知识产权的新产品，已被农业部全国农技推广中心定为高毒农药替代和推广产品。由于烯键的引入，分子能更好地与植物代谢物相互作用，极大地降低了该产品的毒性，其对鱼类低毒，生产成本较低,此特点为其在生产应用中开辟了更广阔的空间。微波消解通常是指利用微波加热封闭容器中的消解液和试样从而在高温增压条件下使各种样品快速溶解的湿法消化。密闭容器反应和微波加热这两个特点，决定了其完全、快速、低空白的优点。本专利技术采用微波消解和催化剂共同作用制备的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物(Ⅱ)，合成原料成本较低，反应时间短，溶剂在密闭体系内不易挥发，可回收利用，有效地降低了生产成本，具有节能环保的优点，并且操作简单，收率较高。制备得到的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物(Ⅱ)具有很好的生物活性，特别是在农业、园艺、花卉和卫生害虫的防治方面表现出高活性，因此具有非常大的开发应用价值。
技术实现思路
基于以上考虑，申请人设计合成了一系列1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物(Ⅱ)型杀虫剂。通过引入烷基、芳基、杂环等修饰的多种亚氨基键，使分子更好地与植物的代谢产物相互作用，降低分子的毒性，延长这类杀虫剂半衰期；通过引入亚氨基键，起到了与糖基一样的导向作用，使亚氨基与农药偶合后借助导向基团的转移蛋白作用将偶合物装载入植物体内，并经植物韧皮部运输至害虫为害部位，使之成为具有导向功能的环保高效的杀虫剂。由于碳氮双键修饰的化合物(Ⅱ)会在太阳光照射下能缓慢地自行光解，使得1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物(Ⅱ)型杀虫剂喷洒一段时间后能在自然环境下缓慢光解，分解产物对环境无害，是一种绿色低残留的杀虫剂。1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物杀虫剂在防治直翅目、缨翅目、同翅目、异翅目、鳞翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目类害虫有很好的应用，在农业、园艺、花卉和卫生等方面的有非常大的开发应用价值。基于以上考虑，本专利技术的三个专利技术目的为：一、一种1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物，该化合物的结构式如通式(Ⅱ)所示：通式(Ⅱ)中，R1选自以下基团中的任意一种：—H、—X(X代表Cl、Br或I)、其中n＝0、1、2或3；优选的，所述R1为—H、—Br、最佳的，所述R1为所述化合物选自如下几类化合物中的任意一种：链状醛酮类、芳香醛酮类、含杂环醛酮类；具体的，所述化合物选自如下化合物中的任意一种：甲醛乙醛丙醛正丁醛异丁醛丙酮2-丁酮2-戊酮3-戊酮苯甲醛对甲氧基苯甲醛对硝基苯甲醛邻羟基苯甲醛对氟苯甲醛2,3-二氯苯甲醛2-氟-4-溴苯甲醛2,5-二氟苯甲醛2,6-二甲基苯甲醛3-溴-4-羟基苯甲醛3,5-二甲基苯甲醛2,4,6-三氟苯甲醛3,5-二溴-4-羟基苯甲醛2,3,4-三羟基苯甲醛2-羟基-3,5-二氯苯甲醛2,4,5-三甲氧基苯甲醛1-萘甲醛2-羟基-1-萘甲醛1-甲氧基-2-萘甲醛9-蒽甲醛9-菲甲醛苯乙酮2-溴代苯乙酮3-甲氧基苯乙酮3，4-二氯苯乙酮4-氟-1-萘乙酮2-呋喃甲醛5-甲基-2-呋喃甲醛2-吡咯甲醛3-吡咯甲醛2-噻吩甲醛5-溴-噻吩甲醛2-吡啶甲醛2-溴-3-吡啶甲醛2,6-二氯-3-吡啶甲醛3-喹啉甲醛3-吲哚甲醛3-苯并呋喃酮优选的，所述化合物选自如下化合物中的任意一种：乙醛2-丁酮苯甲醛对甲氧基苯甲醛邻羟基苯甲醛对氟苯甲醛苯乙酮2-溴代苯乙酮2-呋喃甲醛3-苯并呋喃酮二、本专利技术的第二个目的在于提供一种易于高效制备、节能环保、生产成本相对较低的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物(通式(Ⅱ)所示化合物)的合成方法。一种结构式如通式(Ⅱ)所示化合物的合成方法：由1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑型化合物与化合物在有机溶剂中经微波消解和催化剂协同作用制备得到通式(Ⅱ)所示化合物；所述1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑型化合物的结构通式如式(Ⅰ)所示：合成路线如下所示：其中，R1、化合物的定义见前文对通式(Ⅱ)的描述；所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、溴苯、N,N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。优选的，所述有机溶剂为甲苯。所述催化剂是分子筛和酸，其中分子筛型号为3A型、4A型、5A型，酸为对甲苯磺酸。优选的，所述催化剂为对甲苯磺酸和4A型分子筛。优选的，所述1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑型化合物、对甲苯磺酸的摩尔比分别为1.2：1：0.001，每12mmol的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑型化合物加入2g4A型分子筛。优选的，所述微波功率为75～225W，微波消解时间为45～60min。优选的，所述制备在搅拌条件下进行。三、本专利技术的第三个目的在于提供上述1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物在制备防治有害昆虫的药物中的应用。为实现本发本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1‑(2,6‑二氯‑4‑三氟甲基)苯基‑3‑氰基‑5‑亚甲氨基吡唑型化合物，其结构式如通式(Ⅱ)所示：通式(Ⅱ)中，R1选自以下基团中的任意一种：其中，X代表Cl、Br或I；n代表0、1、2或3；所述化合物选自如下化合物中的任意一种：
【技术特征摘要】
1.一种1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨基吡唑型化合物，
其结构式如通式(Ⅱ)所示：
通式(Ⅱ)中，R1选自以下基团中的任意一种：其中，X代表Cl、Br或I；n代表0、1、2或3；
所述化合物选自如下化合物中的任意一种：
2.根据权利要求1所述的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨
基吡唑型化合物，其特征在于：R1为3.根据权利要求2所述的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨
基吡唑型化合物，其特征在于：所述R1为4.根据权利要求1所述的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-亚甲氨
基吡唑型化合物，其特征在于：所述化合物选自结构式如下的化合
物中的任意一种：
5.权利要求1-4中任一项所述的1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-
亚甲氨基吡唑型化合物的合成方法，其步骤如下：
由1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑型化合物与化合物
在有机溶剂中经...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈连清，周泉，万子露，牛雄雷，季明刚，张惠淳，
申请(专利权)人：中南民族大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。