液晶聚合物用粘合树脂及粘合树脂的组合物制造技术

本发明专利技术涉及液晶聚合物用粘合树脂和液晶聚合物用粘合树脂组合物，本发明专利技术的液晶聚合物用粘合树脂含有：在乙烯和选自碳原子数为３～２０的α－烯烃中的１种或１种以上的烯烃聚合而成的聚烯烃（Ａ）上，以改性聚烯烃（Ｄ）为１００重量％，接枝０．０１～５０重量％范围的至少１种含有环氧基的乙烯基不饱和单体（Ｂ）而聚合生成的改性聚烯烃（Ｄ）。液晶聚合物用粘合树脂组合物含有上述改性聚烯烃（Ｄ）和热塑性树脂（Ｅ）。根据本发明专利技术，就能提供一种与液晶聚合物的粘合性好、耐溶剂性佳的粘合树脂以及粘合树脂组合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及液晶聚合物用粘合树脂及粘合树脂的组合物。
技术介绍
通常，由于聚烯烃具有成型性、耐热性、机械特性、卫生性、耐水蒸汽透过性等优异，成型品外观良好等优点，所以广泛应用于挤出成型制品、吹塑成型制品、注射成型制品等。但是聚烯烃的分子中没有极性基，也即它是一种无极性树脂，所以缺乏与以金属为代表的各种极性物质的亲和性，而难以用于将这些物质层积使用的用途。因此，人们广泛采用使聚烯烃与马来酸酐等接枝聚合，以改善与极性物质等的亲和性的方法，但有时这对部分粘附体的效果不充分，因此人们希望出现一种与极性物质的粘合力更高的改性聚烯烃。另一方面，以全体芳香族聚酯为代表的液晶聚合物具有优异的抗化学品性、阻透性等特点，所以有望用于容器包装材、汽车油箱等应用。但是，尽管通常液晶聚合物具有沿熔融时的流动方向的高度易取向性，成型方向的强度高，但却具有垂直于成型方向的方向上强度较弱的缺点。并且也由于其价格偏高，所以有必要与聚烯烃等聚合物层积使用。液晶聚合物与聚烯烃在通常的热融粘结时缺少粘合性，因此用于层积两者时使用何种粘合树脂事关重要。至今为止对液晶聚合物和聚烯烃的粘合树脂已进行了各种研究，其中主要是，乙烯和甲基丙烯酸等极性单体在高压下通过自由基聚合共聚生成共聚物，由于共聚反应中生成许多长支链，所以不能生成高结晶性共聚物。因此，当其用于与汽油等溶剂接触的用途时、或用于保存油分多的食材等用途时，有时粘合强度会降得很低。
技术实现思路
本专利技术人在借鉴了上述现有技术并经过深入研究后，结果发现，与特定的乙烯基不饱和单体接枝的聚烯烃与液晶聚合物的粘合性好、耐溶剂性佳，从而完成本专利技术。本专利技术的目的在于，提供一种与液晶聚合物的粘合性好、耐溶剂性佳的粘合树脂以及粘合树脂组合物。即，本专利技术的液晶聚合物用粘合树脂的特征在于，含有在乙烯和选自碳原子数为3～20的α-烯烃中的1种或1种以上的烯烃聚合而成的聚烯烃(A)上，以改性聚烯烃为100重量％，接枝0.01～50重量％范围的至少1种含有环氧基的乙烯基不饱和单体(B)而聚合生成的改性聚烯烃(D)。改性聚烯烃(D)可以举出后述改性聚烯烃(D-1)、改性聚烯烃(D-2)。改性聚烯烃(D-1)优选为后述改性聚烯烃(d-1)。而本专利技术的液晶聚合物用粘合树脂组合物的特征在于，含有在乙烯和选自碳原子数为3～20的α-烯烃中的至少1种或1种以上的烯烃聚合而成的聚烯烃(A)上，以改性聚烯烃为100重量％，接枝0.01～50重量％范围的至少含有1种环氧基的乙烯基不饱和单体(B)而聚合生成的改性聚烯烃(D)和热塑性树脂(E)。具体实施例方式以下具体说明本专利技术的液晶聚合物用粘合树脂及含该树脂的组合物。聚烯烃(A)本专利技术所用的聚烯烃(A)由乙烯与选自碳原子数为3～20的α-烯烃中的至少1种或1种以上的烯烃聚合而得。具体而言，除乙烯以外，碳原子数为3～20的α-烯烃可以举出丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等烯烃，可以单独或数种组合使用上述单聚物或共聚物。其中，聚烯烃(A)优选为含有选自乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯中的1种或1种以上的烯烃的单聚物或共聚物。其中，聚烯烃(A)更优选为含有乙烯单聚物(A-1)或乙烯和选自碳原子数为3～20的α-烯烃中的至少1种的共聚物(A-2)。本专利技术中与乙烯共聚的α-烯烃特别优选为丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯。当聚烯烃(A)用作乙烯基共聚物时，乙烯含量通常在83摩尔％以上，优选为95摩尔％以上，更优选为97摩尔％以上。为得到很好地兼顾了与液晶聚合物等的粘合性和耐溶剂性的聚烯烃，本专利技术使用的聚烯烃(A)的密度通常为0.895g/cc以上，优选为0.900g/cc以上，更优选为0.905g/cc以上，特别优选为在0.910g/cc以上。聚烯烃(A)的熔体流动速率(MFRASTM D 1238、190℃、负荷2.16kg)通常为0.01～500g/10分，优选为0.05～200g/10分，更优选为0.1～100g/10分。聚烯烃(A)的结晶度通常在10％以上，优选在25％以上，更优选在35％以上。此外，由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚烯烃(A)的重均分子量(Mw)通常在5000～100万，优选在8000～50万，更优选为在1万～20万。分子量分布(Mw/Mn)通常在6.0以下，优选在5.5以下，更优选在5.0以下。Mn表示数均分子量。上述聚烯烃的制造可采用现有公知的方法进行，例如可利用钛系催化剂、钒系催化剂、芳环烯金属衍生物系催化剂等进行聚合。含有环氧基的乙烯基不饱和单体(B)含有环氧基的乙烯基不饱和单体是指1分子中至少有1个可聚合的不饱和键和环氧基的单聚物，这种含有环氧基的乙烯基不饱和化合物可以举出缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、马来酸的单甘油酯和二缩水甘油酯、富马酸的单甘油酯和二缩水甘油酯、丁烯酸的单甘油酯和二缩水甘油酯、四氢化邻苯二甲酸的单甘油酯和二缩水甘油酯、衣康酸的单甘油酯和二缩水甘油酯、丁烯三酸的单甘油酯和二缩水甘油酯、柠康酸的单甘油酯和二缩水甘油酯、内向型顺式-二环-5-庚烯-2，3-二酸(四氢化邻苯二甲酸TM)的单甘油酯和二缩水甘油酯、内向型顺式-二环-5-庚烯-2-甲基-2，3-二酸(甲基四氢化邻苯二甲酸TM)的单甘油酯和二缩水甘油酯、烯丙基琥珀酸的单甘油酯和二缩水甘油酯等二元羧酸的单甘油酯和烷基缩水甘油酯(单甘油酯时的烷基碳原子数为1～12)，对苯乙烯羧酸的烷基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-p-缩水甘油醚、3，4-环氧基-1-丁烯、3，4-环氧基-3-甲基-1-丁烯、3，4-环氧基-1-戊烯、3，4-环氧基-3-甲基-1-戊烯、5，6-环氧基-1-己烯等。这些化合物中，优选为缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、马来酸的单甘油酯和二缩水甘油酯。含有脂环族环氧基的乙烯基不饱和单体而除此以外适用于本专利技术的含有环氧基的乙烯基不饱和单体(B)的例可以举出如下述(1)～(5)式所示的含有脂环族环氧基的乙烯基不饱和单体 式中，R1表示氢或甲基，R2表示单键的或碳原子数1～20的可含杂原子的二价烃基，R3表示氢或碳原子数1～20的可含杂原子的烃基。N代表0～2的整数，R3可全部相同也可互不相同。R2所代表的碳原子数1～20的可含杂原子的二价烃基可以举出，例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等亚烃基；环氧乙烷、聚氧化乙烯等(聚)氧化烯，苯撑等亚芳基。R3所代表的碳原子数1～20的可含杂原子的烃基可以举出，例如，甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，羟基、甲氧基、乙氧基等烷氧基。这类化合物的具体例可举出如下述结构式所示化合物。 芳香族乙烯基单体(C)本专利技术优选在使用上述含有环氧基的乙烯基不饱和单体的同时，还使用芳香族乙烯基单体(C)。芳香族乙烯基单体(C)可举出如下述式(I)所表示的化本文档来自技高网...

【技术保护点】
液晶聚合物用粘合树脂，其特征在于，通过在乙烯和选自碳原子数为３～２０的α－烯烃中的１种或１种以上的烯烃聚合而成的聚烯烃（Ａ）上，以改性聚烯烃为１００重量％，接枝０．０１～５０重量％范围的至少１种含有环氧基的乙烯基不饱和单体（Ｂ）而聚 合生成改性聚烯烃（Ｄ）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：太田诚治，丰田一夫，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]