粘合剂树脂的制造方法及树脂组合物的制造方法以及粘合剂树脂及树脂组合物技术

本发明专利技术公开一种方法，其通过纤维素衍生物、聚乙烯醇缩醛、和在分子内具有2个以上的可与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基反应的官能团的粘结剂的反应来制造粘合剂树脂。在该制造方法中，所述粘结剂的含量相对于所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛之中的摩尔数多的一者，为2倍摩尔量以上。制造的粘合剂树脂适于导电性糊膏等涂布用糊膏，提高由该糊膏形成的涂布膜的平滑性和致密性等膜质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及粘合剂树脂的制造方法及树脂组合物的制造方法以及粘合剂树脂及树脂组合物，特别涉及在导电性糊膏等涂布用糊膏中使用的粘合剂树脂的制造方法及粘合剂树脂。
技术介绍
叠层型电子零件、例如叠层陶瓷电容器(MLCC)正在急剧地进行高容量化、小尺寸化。MLCC是通过将含有钛酸钡等高介电材料的陶瓷生片和由主要含有导电性材料、粘合剂树脂及溶剂的导电性糊膏形成的层交替地叠层多层，并且干燥、烧成而得到交替地叠层有介电层和电极层的芯片。随着MLCC的高容量化，要求多层化、各层的薄膜化，但由此产生各种各样的制造上的问题。特别成为问题的点，其电极层的膜强度、或对介电材料片材的粘接性变得不充分，因此，产生缺陷，或电极层从介电层界面剥离。另外，伴随导电性材料的微粒化，对粘合剂树脂中的分散性降低，由此形成的电极变得不均匀，得到的MLCC的容量降低或容易引起电短路的问题也会发生。因此，作为导电性糊膏的粘合剂树脂，正在研究使用将相对于印刷性优异的纤维素衍生物、与生片的粘接性或机械强度优异的丁缩醛系树脂或丙烯酸树脂混合的混合树脂(参照专利文献1)。此外，正在研究在导电性糊膏中，除公知的纤维素系树脂或丙烯酸系树脂之外，使用特定的溶剂(参照专利文献2)，除公知的纤维素系树脂之外，使用特定的丙烯酸树脂和溶剂(参照专利文献3)。关于将树脂混合而使用，在专利文献4中也已公开，在该专利文
献中，记载了相对于在生片上形成的电极层形成段差吸收用的陶瓷生片层，作为其段差吸收用陶瓷生片层的陶瓷浆液的粘合剂树脂，可使用聚乙烯醇缩丁醛和纤维素酯的混合物(参照专利文献4)。现有技术文献专利文献专利文献1:特开2000-76930号公报专利文献2:特开2006-202502号公报专利文献3:特开2009-182128号公报专利文献4:特开2001-232617号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，对上述现有技术中记载的混合粘合剂树脂进行研究，结果发现：由于纤维素衍生物与其它树脂的相溶性低，因此，例如用于导电性糊膏的情况下，在该导电性糊膏中产生相分离等，糊膏的均质性、进而由该糊膏形成的涂布膜的均质性降低，另外，由导电性糊膏形成的涂布膜中的金属粒子的分散性降低，涂布膜的平滑性降低，进而在涂布膜上产生微细的孔(缺陷)，进而在烧成后的涂布膜(金属膜等)中容易产生平滑性和致密性等膜质降低等问题。因此，本专利技术的主要目的在于，提供粘合剂树脂及其制造方法以及使用有通过该制造方法制造的粘合剂树脂的树脂组合物的制造方法，所述粘合剂树脂优选用于导电性糊膏等涂布用糊膏，其中，可以提高通过将其用于糊膏而形成的涂布膜的平滑性和致密性等膜质。用于解决课题的手段为了解决上述课题，根据本专利技术的一样式，提供粘合剂树脂的制造方法，其具有：准备工序，准备纤维素衍生物、聚乙烯醇缩醛、和在分子内具有2个以上的可与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基在反应工序中反应的官能团的粘结剂；以及反应工序，将所述纤维素衍生物、所述聚乙烯醇缩醛、和相对于所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛之中的添加的摩尔数多的一者为2倍摩尔量以上的所述粘结剂进行混合，使所述羟基和所述官能团键合。根据本专利技术的其它样式，提供粘合剂树脂的制造方法，其具有：准备工序，准备纤维素衍生物、聚乙烯醇缩醛、活化剂、和在分子内具有2个以上的可通过所述活化剂而与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基反应的官能团的粘结剂；第1阶段的反应工序，将所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛之中的一种树脂、所述活化剂、相对于所述树脂之中的添加的摩尔数多的一者为2倍摩尔量以上的所述粘结剂进行混合，使所述一种树脂的所述羟基和所述官能团键合；以及第2阶段的反应工序，相对于通过所述第1阶段的反应工序制作的生成物，将所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛之中的另一种树脂和所述活化剂进行混合，使所述另一种树脂的所述羟基和所述官能团键合。根据本专利技术的进一步其它样式，提供粘合剂树脂，其中，含有纤维素衍生物、聚乙烯醇缩醛、和在分子内具有2个以上的可与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基反应的官能团的粘结剂的反应生成物，所述粘结剂的含量相对于所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛之中的摩尔数多的一者为2倍摩尔量以上。专利技术的效果根据本专利技术，能够得到适于涂布用糊膏的粘合剂树脂，能够提高由含有该粘合剂树脂的糊膏形成的涂布膜的平滑性和致密性等膜质。具体实施方式以下，对本专利技术的优选的实施方式详细地进行说明。予以说明，本说明书中使用“～”所示的数值范围表示包含在“～”的前后记载
的数值的范围。例如，“2～15倍摩尔量”表示2倍摩尔量以上15倍摩尔量以下的范围。[粘合剂树脂]本专利技术优选的实施方式的粘合剂树脂为含有纤维素衍生物、聚乙烯醇缩醛、和在分子内具有2个以上的可与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基反应的官能团的粘结剂的反应生成物的树脂。该粘结剂的含量相对于纤维素衍生物及聚乙烯醇缩醛之中的摩尔数多的一者为2倍摩尔量以上。通过这样的构成，纤维素衍生物和聚乙烯醇缩醛树脂的相溶性升高，在使用了粘合剂树脂的糊膏等树脂组合物中抑制相分离等的发生，树脂组合物的均质性、进而由该树脂组合物形成的涂布膜的均质性提高。另外，认为通过制成印刷性优异的纤维素衍生物、和粘接性及机械强度优异的聚乙烯醇缩醛的聚合物合金，可得到兼备有印刷性和膜强度的粘合剂树脂。下述中，对粘合剂树脂进行说明。予以说明，在下述的记载中，“树脂”和“高分子”有时作为相同表现使用。(1)纤维素衍生物纤维素衍生物为选自甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、硝基纤维素、乙酰基纤维素等中的高分子材料。特别优选使用丝网印刷等印刷性优异的乙基纤维素。乙基纤维素是在将纤维素进行碱处理之上进行乙基醚化而得到的乙基纤维素，市售有作为存在于葡萄糖环的3个羟基之中的平均值为2个～2.8个经乙基醚化而成的乙基纤维素。(2)聚乙烯醇缩醛作为聚乙烯醇缩醛，优选聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛等。聚乙烯醇缩醛为将聚醋酸乙烯酯进行水解而得到的聚乙烯醇作为原料、将其进行缩醛化而成的树脂，市售有在分子内除缩醛基以外、以各种量含有羟基、乙酰基的各种各样的聚乙烯醇缩醛。关于上述的纤维素衍生物及聚乙烯醇缩醛的优选的分子量，可优选使用以数均分子量计为1万～50万的范围的分子量，从作为糊膏优
选的流变特性方面考虑，特别优选使用2万～20万的范围的分子量。(3)粘结剂粘结剂为在分子内具有2个以上的可与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基反应的官能团的粘结剂，但粘结剂的官能团只要在反应工序中可发生反应即可，也可以为具有通过活性剂的添加而可发生反应的官能团的粘结剂。作为粘结剂，可以使用以含有具有反应性的多个官能团的、(聚)环氧乙烷基、烷基、亚烷基或硅酮基为骨架的化合物，作为上述的官能团，可列举羧基、异氰酸酯基、酸酐基等。具体而言，作为粘结剂，可使用多官能异氰酸酯化合物、或具有多个羧基的化合物及其酐等。作为多官能异氰酸酯化合物，可以使用六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等。作为具有多个羧基的化合物，优选二羧酸类，可以使用邻苯二甲酸类、碳数3～30的二羧酸及其酐、聚乙二醇双羧基甲基醚、两末端本文档来自技高网...

【技术保护点】
粘合剂树脂的制造方法，其具有：准备工序，准备纤维素衍生物、聚乙烯醇缩醛、和在分子内具有2个以上的可与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基在反应工序中反应的官能团的粘结剂；以及反应工序，将所述纤维素衍生物、所述聚乙烯醇缩醛、和相对于所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛之中的添加的摩尔数多的一者为2倍摩尔量以上的所述粘结剂进行混合，使所述羟基和所述官能团键合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.17 JP 2014-0065371.粘合剂树脂的制造方法，其具有：准备工序，准备纤维素衍生物、聚乙烯醇缩醛、和在分子内具有2个以上的可与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基在反应工序中反应的官能团的粘结剂；以及反应工序，将所述纤维素衍生物、所述聚乙烯醇缩醛、和相对于所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛之中的添加的摩尔数多的一者为2倍摩尔量以上的所述粘结剂进行混合，使所述羟基和所述官能团键合。2.根据权利要求1所述的粘合剂树脂的制造方法，其特征在于，在所述反应工序中，通过活化剂，所述粘结剂的官能团与所述羟基反应成为可能。3.粘合剂树脂的制造方法，其具有：准备工序，准备纤维素衍生物、聚乙烯醇缩醛、活化剂、和在分子内具有2个以上的通过所述活化剂而可与所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛具有的羟基反应的官能团的粘结剂；第1阶段的反应工序，将所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛中的一种树脂、所述活化剂、相对于所述树脂中的添加的摩尔数多的一者为2倍摩尔量以上的所述粘结剂进行混合，使所述一种树脂的所述羟基和所述官能团键合；以及第2阶段的反应工序，相对于通过所述第1阶段的反应工序制作的生成物，将所述纤维素衍生物及所述聚乙烯醇缩醛中的另一种树脂和所述活化剂进行混合，使所述另一种树脂的所述羟基和所述官能团键合。4.根据权利要求3所述的粘合剂树脂的制造方法，其具有：在所述第1阶段的反应工序和所述第2阶段的反应工序之间，除去未反应的所述粘结剂的除去工序。5.根据权利要求3或4所述的粘合...

【专利技术属性】
技术研发人员：明石量磁郎，内田友子，
申请(专利权)人：昭荣化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP