聚酯树脂组合物以及粘合剂组合物制造技术

提供一种不需要特殊装置和基材，粘合性、耐湿热性、耐腐蚀性优异的聚酯树脂组合物以及使用其的粘合剂组合物。聚酯树脂组合物，其含有玻璃化转变温度为15℃以下、酯基浓度为8500～11000当量/106g的聚酯树脂(A)以及聚异氰酸酯(B)，满足下述(1)～(2)。(1)用聚酯树脂组合物制作薄膜时，该薄膜的60℃下的储能模量为4.8×106Pa以下，(2)用聚酯树脂组合物制作薄膜时，该薄膜的200℃下的储能模量为2.0×105Pa以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及粘合性、耐湿热性、耐腐蚀性优异的聚酯树脂组合物以及使用其的粘合剂组合物。具体更详细地，涉及建材、家电制品等中使用的铝复合膜或装饰板材用的粘合剂组合物。
技术介绍
家电的外包装或建材等各种塑料膜与铝等金属箔的复合，主要使用溶剂型的2液型干式复合粘合剂。2液型干式复合粘合剂是指，以末端具有羟基的聚氨酯、聚酯为主剂，与具有和该羟基相反应的异氰酸酯基的固化剂混合而使用的粘合剂，进一步地，为了提高湿热性等耐久特性，还提议有添加环氧化合物的方案。但是，将以往的2液型干式复合粘合剂用于电冰箱的外包装或整体浴室的内部装修中所使用的装饰钢板用装饰板材时，由于塑料膜有透湿性，所以有因调料或热水等的影响而在高温高湿条件下粘合剂劣化的问题。特别是经过长时间的使用，调料或热水等透过塑料膜，或者积累在端部从而促进了膜和粘合剂的劣化，层叠界面上发生剥离或膨胀等问题。劣化进一步进展的话，存在水分或食品、调料腐蚀装饰板材的铝箔，产生的锈浮在装饰面上使设计性变差的问题。针对上述课题，例如专利文献1中开发了一种处方，其中，为了降低透湿性，通过氧化硅或者氧化镁而设置无机物的防湿层。但是，该处方中，存在为了设置无机物的透湿层需要真空蒸镀，从而有必要使用专用的大型设备的问题。此外例如专利文献2还提案有以下的装饰板材：设置透明树脂膜作为金属箔的背衬层，通过使用具有与金属箔尽可能接近的线膨胀系数的透明树脂膜，不会因腐蚀而产生金属表面的色调变化。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2004-42343号公报专利文献2：专利4616634号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，专利文献2的方法中，特殊的制造和基材是必需的，而且不得不采用复杂的工艺，不能承受实际应用。本专利技术中可以提供不需要特殊装置和基材，粘合性、耐湿热性、耐腐蚀性优异的聚酯树脂组合物以及使用其的粘合剂组合物。解决课题的手段为了达成上述目的，本专利技术人等深入研究，提案了下述专利技术。即本专利技术为下述内容。一种聚酯树脂组合物，其含有聚酯树脂(A)以及聚异氰酸酯(B)，所述聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度在15℃以下，酯基浓度为8500～11000当量/106g，满足下述(1)～(2)。(1)用聚酯树脂组合物制作薄膜时，该薄膜的60℃下的储能模量为4.8×106Pa以下，(2)用聚酯树脂组合物制作薄膜时，该薄膜的200℃下的储能模量为2.0×105Pa以上。所述聚酯树脂组合物，优选相对于聚酯树脂(A)100质量份，含有1.5～20质量份的聚异氰酸酯(B)。进一步地，优选相对于聚酯树脂(A)100质量份，含有0～45质量份的环氧树脂(C)。优选湿热试验后的凝胶分数在50％以上。所述聚异氰酸酯(B)优选为缩二脲型六亚甲基二异氰酸酯或者脲基甲酸酯型型六亚甲基二异氰酸酯。所述环氧树脂(C)优选为双酚A型环氧树脂。含有所述聚酯树脂组合物的粘合剂组合物。用所述粘合剂组合物粘合的铝箔或者铝蒸镀层与塑料膜的层叠体。含有所述层叠体的装饰板材。专利技术效果本专利技术的聚酯树脂组合物，因其粘合性、耐湿热性、耐腐蚀性优异，适宜用作铝复合膜用的粘合剂。特别是适宜于要求高设计性的建材或家电中使用的装饰板材用途。具体实施方式<聚酯树脂(A)>本专利技术中使用的聚酯树脂(A)，优选以多元羧酸成分与多元醇成分为共聚成分的聚酯，更优选以二羧酸成分与二醇成分为共聚成分。作为构成聚酯树脂(A)的二羧酸成分，没有特别限定，举例有芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸或者脂环族二羧酸芳香族，特别优选将芳香族二羧酸与脂肪族二羧酸并用。芳香族二羧酸的共聚量，当羧酸成分的总量为100摩尔％时，优选50摩尔％以上，更优选60摩尔％以上。太少的话，酯基浓度变得过高而不能得到耐湿热性优异的聚酯树脂(A)。此外，优选90摩尔％以下，更优选80摩尔％以下。过多的话，60℃时的储能模量变得过大，对基材的粘合性下降。作为芳香族二羧酸的具体例，没有特别限定，举例有对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’-二苯基二羧酸、2，2’-二苯基二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸等，这些可以单独使用也可以两种以上并用。尤其是从耐湿热性方面出发，优选使用其中的对苯二甲酸、间苯二甲酸。对于脂肪族二羧酸没有特别限定，优选使用碳原子数4以上10以下的脂肪族二羧酸。脂肪族二羧酸的更优选的碳原子数为5以上，进一步优选碳原子数6以上。此外，碳原子数更优选10以下。通过使用所述范围的碳原子数的脂肪族二羧酸，可期待得到酯基浓度良好的聚酯树脂(A)。脂肪族二羧酸的共聚量，以羧酸成分的总量为100摩尔％时，优选50摩尔％以下，更优选40摩尔％以下。此外，优选10摩尔％以上，更优选20摩尔％以上。太少的话，60℃时的储能模量变得过大而对基材的粘合性下降。过多的话，酯基浓度变得过高，不能得到耐湿热性优异的聚酯树脂(A)。作为脂肪族二羧酸的具体例，没有特别限定，举例有己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十八烷二酸等，这些可以单独使用也可以两种以上并用。从可获得性方面出发，特别优选其中的己二酸、癸二酸。脂环族二羧酸的共聚量，以羧酸成分的总量为100摩尔％时，优选50摩尔％以下，更优选40摩尔％以下，更优选30摩尔％以下，特别优选20摩尔％以下，最优选10摩尔％以下，即使为0摩尔％也可以。过多的话，不能得到耐湿热性优异的聚酯树脂。作为脂环族二羧酸的具体例，没有特别限定，举例有1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，2-环己烷二羧酸、4-甲基-1，2-环己烷二羧酸、二聚酸等。这些可以单独使用也可以两种以上并用。从可获得性方面出发，特别优选使用其中的1，4-环己烷二羧酸。以赋予聚酯树脂(A)酸值和支链为目的，可以使用多元羧酸酐。通过赋予酸值和支链，可期待提高其与聚异氰酸酯(B)的反应性，提高对铝等基材的粘合性。作为多元羧酸酐，没有特别限定，可举例苯酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)、三脱水偏苯三酸甘油酯等芳香族多元羧酸酐；富马酸酐、马来酐酸、琥珀酸酐、衣康酸酐、十二烯基琥珀酸酐等脂肪族多元羧酸酐；六氢苯酐、4-甲基六氢苯酐等脂环族多元羧酸酐。这些可以单独使用或者组合2种以上使用。所述多元羧酸酐之中，与脂肪族多元羧酸酐和脂环族多元羧酸酐相比，芳香族多元羧酸酐具有更高的酸值和支链赋予效果，故而优选。其中，优选偏苯三酸酐、乙二醇双(脱水偏苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯树脂组合物，其含有聚酯树脂(A)以及聚异氰酸酯(B)，所述聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度在15℃以下，酯基浓度为8500～11000当量/106g，所述聚酯树脂组合物满足下述(1)～(2)，(1)用聚酯树脂组合物制作薄膜时，该薄膜的60℃下的储能模量为4.8×106Pa以下，(2)用聚酯树脂组合物制作薄膜时，该薄膜的200℃下的储能模量为2.0×105Pa以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.09 JP 2013-2537911.一种聚酯树脂组合物，其含有聚酯树脂(A)以及聚异氰酸酯(B)，所述聚酯树脂(A)的
玻璃化转变温度在15℃以下，酯基浓度为8500～11000当量/106g，
所述聚酯树脂组合物满足下述(1)～(2)，
(1)用聚酯树脂组合物制作薄膜时，该薄膜的60℃下的储能模量为4.8×106Pa以下，
(2)用聚酯树脂组合物制作薄膜时，该薄膜的200℃下的储能模量为2.0×105Pa以上。
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，所述聚酯树脂组合物中，相对于聚酯树脂
(A)100质量份，含有1.5～20质量份的聚异氰酸酯(B)。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：麻田裕子，伊藤武，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP