热塑性聚酯树脂组合物及成型品制造技术

本发明专利技术的课题在于提供滞留稳定性优异，可以获得具有优异的机械物性和耐热性，进一步长期的耐水解性优异的成型品的热塑性聚酯树脂组合物及其成型品。本发明专利技术的热塑性聚酯树脂组合物中，相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)特定的联苯基芳烷基型环氧树脂或二环戊二烯型环氧树脂0.1～10重量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性聚酯树脂组合物及成型品
本专利技术涉及热塑性聚酯树脂组合物以及将该热塑性聚酯树脂组合物成型而得的成型品。
技术介绍
热塑性聚酯树脂发挥其优异的注射成型性、机械物性等各特性，而用于机械结构部件、电气电子部件和汽车部件等广泛的领域。然而，热塑性聚酯树脂由于易于通过水解而劣化，因此为了作为机械结构部件、电气部件、电子部件和汽车部件等的工业用材料使用，除了一般的化学和物理各特性的平衡以外，还要求具有长期的耐水解性。此外，近年来，成型品的小型化的同时，对于薄壁化、轻量化的要求提高，特别是在连接器等薄壁成型品用途中，在熔融滞留时的粘度变化大的情况下，在成型时发生溢料、欠注(shortshot)等成型不良状况，因此要求熔融滞留时的粘度变化少，滞留稳定性优异的材料。作为对热塑性聚酯树脂赋予耐水解性的方法，已知在热塑性聚酯树脂中配合环氧树脂的方法。作为这样的树脂组合物，迄今为止提出了：含有热塑性聚酯树脂、平均环氧当量为80～1000的环氧树脂、环氧树脂中使用的固化促进剂的热塑性组合物(参照专利文献1)；在热塑性聚酯树脂中配合了重均分子量1000～10000的芳香族乙烯基系树脂、分子量1000以下的酰胺化合物、具有3个以上羟基的多元醇化合物、环氧化合物和纤维状填充材的聚酯树脂组合物(参照专利文献2)，但根据这些技术，有耐水解性仍然不充分这样的课题。此外，作为含有环氧树脂的树脂组合物，提出了：在热塑性聚酯树脂中配合了聚苯硫醚、环氧树脂、阻燃剂和阻燃助剂的阻燃性树脂组合物(参照专利文献3)；对于热塑性树脂，含有磷系阻燃剂和特定结构的环氧树脂的阻燃性树脂组合物(参照专利文献4)。然而，它们是主要以阻燃性提高作为课题的专利技术，专利文献3所记载的树脂组合物的耐水解性不充分，专利文献4所记载的树脂组合物有耐热性不充分的课题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-324736号公报专利文献2：日本特开2011-52172号公报专利文献3：日本特开昭59-68367号公报专利文献4：日本特开2005-105189号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题在于提供：滞留稳定性优异，可以获得具有优异的机械物性和耐热性，进一步长期的耐水解性优异的成型品的热塑性聚酯树脂组合物及其成型品。用于解决课题的方法本专利技术人等为了解决上述课题而反复进行了研究，结果发现，通过在(A)热塑性聚酯树脂中以特定量配合(B)特定结构的酚醛清漆型环氧树脂，可以解决上述课题，从而完成本专利技术。即本专利技术具有以下构成。(A)一种热塑性聚酯树脂组合物，相对于热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)下述通式(1)所示的酚醛清漆型环氧树脂0.1～10重量份，上述通式(1)中，X表示上述通式(2)或通式(3)所示的二价基团；上述通式(1)和通式(2)中，R1～R4各自独立地表示碳原子数1～8的烷基或碳原子数6～10的芳基，各自可以相同也可以不同；R5表示氢、碳原子数1～8的烷基或碳原子数6～10的芳基；上述通式(1)中，n表示大于0且为10以下的值；上述通式(1)和通式(2)中，a、c、d各自独立地表示0～4的值，b表示0～3的值。本专利技术包含将上述热塑性聚酯树脂组合物熔融成型而成的成型品。专利技术的效果本专利技术的热塑性聚酯树脂组合物的滞留稳定性优异。根据本专利技术的热塑性聚酯树脂组合物，可以获得具有优异的机械物性和耐热性，进一步长期的耐水解性优异的成型品。具体实施方式接下来，对本专利技术的热塑性聚酯树脂组合物进行详细地说明。本专利技术的热塑性聚酯树脂组合物中，相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)上述通式(1)所示的酚醛清漆型环氧树脂0.1～10重量份。(A)热塑性聚酯树脂虽然注射成型性、机械物性优异，但通过水解而酯键易于分解。如果酯键分解，则羧基末端基浓度增加。伴随羧基末端基浓度的增加，促进(A)热塑性聚酯树脂的分子量降低，机械物性降低。在本专利技术中，通过在(A)热塑性聚酯树脂中配合(B)上述通式(1)所示的酚醛清漆型环氧树脂，从而通过水解而产生的(A)热塑性聚酯树脂的羧基末端基与(B)上述通式(1)所示的酚醛清漆型环氧树脂发生反应而抑制羧基末端基浓度的增加，可以维持(A)热塑性聚酯树脂所具有的高机械物性。(A)热塑性聚酯树脂是将选自(1)二羧酸或其酯形成性衍生物与二醇或其酯形成性衍生物、(2)羟基羧酸或其酯形成性衍生物、以及(3)内酯中的至少一种残基作为主结构单元的聚合物或共聚物。这里，所谓“作为主结构单元”，是指在全部结构单元中具有选自(1)～(3)中的至少一种残基50摩尔％以上，具有这些残基80摩尔％以上是优选的方式。作为上述二羧酸或其酯形成性衍生物，可举出例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4,4’-二苯基醚二甲酸、5-四丁基间苯二甲酸、5-磺酸钠间苯二甲酸等芳香族二羧酸；草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸；1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸等脂环式二羧酸和它们的酯形成性衍生物等。它们可以使用2种以上。此外，作为上述二醇或其酯形成性衍生物，可举出例如，乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、癸二醇、环己烷二甲醇、环己二醇、二聚体二醇等碳原子数2～20的脂肪族或脂环式二醇；聚乙二醇、聚-1,3-丙二醇、聚丁二醇等分子量200～100000的长链二醇；4,4’-二羟基联苯、氢醌、叔丁基氢醌、双酚A、双酚S、双酚F等芳香族二氧基化合物和它们的酯形成性衍生物等。它们可以使用2种以上。作为将二羧酸或其酯形成性衍生物与二醇或其酯形成性衍生物的残基作为结构单元的聚合物或共聚物，可举出例如，聚乙二醇对苯二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯、聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯、聚己二醇对苯二甲酸酯、聚乙二醇间苯二甲酸酯、聚丙二醇间苯二甲酸酯、聚丁二醇间苯二甲酸酯、聚环己烷二甲醇间苯二甲酸酯、聚己二醇间苯二甲酸酯、聚乙二醇萘二甲酸酯、聚丙二醇萘二甲酸酯、聚丁二醇萘二甲酸酯、聚乙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丁二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/癸烷二甲酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/环己烷二甲醇对苯二甲酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/5-磺酸钠间苯二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/5-磺酸钠间苯二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/5-磺酸钠间苯二甲酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/聚乙二醇、聚丙二醇对苯二甲酸酯/聚乙二醇、聚丁二醇对苯二甲酸酯/聚乙二醇、聚乙二醇对苯二甲酸酯/聚丁二醇、聚丙二醇对苯二甲酸酯/聚丁二醇、聚丁二醇对苯二甲酸酯/聚丁二醇、聚乙二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/聚丁二醇、聚丙二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/聚丁二醇、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/聚丁二醇、聚乙二醇对苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性聚酯树脂组合物，相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)下述通式(1)所示的酚醛清漆型环氧树脂0.1～10重量份，所述通式(1)中，X表示所述通式(2)或通式(3)所示的二价基团；所述通式(1)和通式(2)中，R1～R4各自独立地表示碳原子数1～8的烷基或碳原子数6～10的芳基，各自可以相同也可以不同；R5表示氢、碳原子数1～8的烷基或碳原子数6～10的芳基；所述通式(1)中，n表示大于0且为10以下的值；所述通式(1)和通式(2)中，a、c、d各自独立地表示0～4的值，b表示0～3的值。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.18 JP 2013-237704;2014.05.09 JP 2014-097271.一种热塑性聚酯树脂组合物，相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)下述通式(1)所示的酚醛清漆型环氧树脂0.1～10重量份，该(A)热塑性聚酯树脂是选自聚乙二醇对苯二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯、聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯、聚乙二醇萘二甲酸酯、聚丙二醇萘二甲酸酯、聚丁二醇萘二甲酸酯、聚乙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丁二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、和聚丁二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯中的至少一种，并且，该(A)热塑性聚酯树脂的羧基末端基量为50eq/t以下，所述通式(1)中，X表示所述通式(2)或通式(3)所示的二价基团；所述通式(1)和通式(2)中，R1～R4各自独立地表示碳原子数1～8的烷基或碳原子数6～10的芳基，各自可以相同也可以不同；R5表示氢、碳原子数1～8的烷基或碳原子数6～10的芳基；所述通式(1)中，n表示大于0且为10以下的值；所述通式(1)和通式(2)中，a、c、d各自独立地表示0～4的值，b表示0～3的值。2.根据权利要求1所述的热塑性聚酯树脂组合物，(B)所述通式(1)所示的酚醛清漆型环氧树脂来源的环氧基配合浓度相对于热塑性聚酯树脂组合物中的(A)热塑性聚酯树脂来源的羧基末端基配合浓度之比即环...

【专利技术属性】
技术研发人员：东城裕介，土川健太郎，佐藤大辅，熊泽贞纪，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP