一种环氧树脂改性剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种环氧树脂改性剂及其制备方法，涉及涂料领域。一种环氧树脂改性剂，用于制备环氧树脂涂料。该环氧树脂改性剂由分子量为800‑1200的聚醚多元醇及异氰酸酯在无水的条件下反应而成，异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或者两种。一种环氧树脂改性剂的制备方法，其包括：混合脱水后的聚醚多元醇与异氰酸酯，并在无水条件下通过加热反应制得。分子量为800‑1200的小分子量的聚醚多元醇与异氰酸酯形成互穿聚合物网络体系，小分子量的聚醚多元醇增大该网络体系的韧性，网络体系之间更加紧密，降低最终产物环氧树脂的脆性。改性后的环氧树脂涂料具有良好的延伸性和低温力学性能。

【技术实现步骤摘要】
一种环氧树脂改性剂及其制备方法
本专利技术涉及涂料领域，涉及一种环氧树脂涂料聚氨酯预聚体的制备，具体而言，为一种环氧树脂改性剂及其制备方法。
技术介绍
环氧树脂(EP)是重防腐涂料中应用最广泛的基体树脂，其成膜物具有很多优点，如机械强度高、附着力强、耐水耐化学品性好、收缩率低、耐磨性好(耐磨性能是钢铁的3-5倍)等，因而在机械、航天航空、涂料和粘接等领域得到了广泛的应用。但单纯的环氧树脂固化后，由于交联密度高，其涂膜存在内应力大、质地硬脆、易开裂、耐冲击性差等缺点，这在很大程度上限制了它在高
的应用。为改善环氧树脂涂料的这些诸多缺陷，拓宽环氧涂料的应用范围，前人己经进行了大量的研究，大多采用塑性增韧机理以低分子量聚酰胺、聚醚、邻苯二甲酸酯或聚砜为增韧剂，将环氧树脂涂料进行增韧改性。但这些单纯通过环氧树脂的分子设计很难使韧性、强度和耐热性同时得到提高，而且环氧树脂增韧的同时往往给材料的强度和耐热性带来不良的影响。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种环氧树脂改性剂及其制备方法，其旨在改善现有的环氧树脂涂料韧性差、质脆、易开裂、冲击强度低等缺陷。本专利技术提供一种技术方案：一种环氧树脂改性剂，用于制备环氧树脂涂料。该环氧树脂改性剂由聚醚多元醇及异氰酸酯在无水的条件下反应而成，聚醚多元醇的分子量为800-1200，异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或者两种。本专利技术还提供一种制备上述环氧树脂改性剂的技术方案：一种环氧树脂改性剂的制备方法，其包括：混合脱水后的聚醚多元醇与异氰酸酯，并在无水条件下通过加热反应制得。本专利技术实施例提供的环氧树脂改性剂及其制备方法的有益效果是：采用分子量为800-1200的聚醚多元醇与异氰酸酯为原料合成环氧树脂改性剂，两者相互反应形成互穿聚合物网络体系。分子量为800-1200的小分子量的聚醚多元醇增大该网络体系的韧性，网络体系之间更加紧密，降低最终产物环氧树脂涂料的脆性。异氰酸酯选自较为环保4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯，且在合成环氧树脂改性剂的过程中不添加有机可挥发溶剂，使生产过程更加环保。此外，聚醚多元醇采用分子量为1000、官能度为2的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚。环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚无规则排布的结构单元，破坏了高分子链结构的规整性，不易结晶，制成的聚氨酯预聚体具有良好的延伸性和低温力学性能。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。下面对本专利技术实施例的环氧树脂改性剂及其制备方法进行具体说明。一种环氧树脂改性剂，用于制备环氧树脂涂料。该环氧树脂改性剂由聚醚多元醇及异氰酸酯在无水的条件下反应而成，聚醚多元醇的分子量为800-1200，异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或者两种。本专利技术通过聚醚多元醇的羟基、异氰酸基团参与环氧树脂固化反应，达到增韧环氧树脂的目的。异氰酸酯基团与含羟基化合物发生化学反应，从而使聚氨酯固化。本专利技术提供的聚醚多元醇中含有一定的羟基，与异氰酸基团生成端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体，改聚氨酯预聚体的加入可显著提高环氧树脂涂料的韧性。同时，其粘接剪切强度及固化物冲击强度、拉伸强度均提高。优先地，在本实施例中，异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯。二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中含有两个苯环，具有对称的分子结构，制得的聚氨酯弹性体具有良好的力学性能。与甲苯二异氰酸酯(TDI)相比，MDI的反应活性比TDI大。MDI相对分子质量比TDI大，蒸汽压很低，挥发性较小，对人体的毒害相对较小。在本实施例中，异氰酸酯采用的是4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4-MDI)，在本专利技术的其他实施例中，也可采用2，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4-MDI)等。2，4-MDI具有较低的反应活性和熔点，可为聚氨酯提供更好的流动性能。聚醚多元醇的分子量对环氧树脂涂料的力学性能、断裂韧性和热性能等有较大影响。根据专利技术人研究发现，环氧树脂的断裂韧性与聚醚多元醇的分子量有很大的关联。随着聚醚多元醇的分子量增加，环氧树脂的临界断裂负载、冲击强度、断裂韧性和断裂能比都呈下降趋势。随着聚醚多元醇分子量降低，羟值增大，改性环氧树脂的冲击强度、临界断裂负载、断裂韧性和断裂能等多项性能得到改善。专利技术人发现，分子量为800-1200的聚醚多元醇制得的环氧树脂改性剂改性得到的环氧树脂断裂韧性较佳。进一步地，分子量为1000的聚醚多元醇所制得的环氧树脂断裂能最大，制得的涂料抗裂性最好。优选地，在本专利技术的实施例中，上述聚醚多元醇为分子量为1000，平均官能度为1.8-2.3。进一步地，上述聚醚多元醇的官能度为2，更进一步地，上述聚醚多元醇为分子量为1000、平均官能度为2的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚。需要说明的是，在本专利技术的其他实施例中，上述聚醚多元醇也可为DL-1000。环氧乙烷(EO)与四氢呋喃(THF)聚合物的主链由亚甲基(-CH2)和醚键(-O-)组成，故具有良好的柔顺性；同时没有侧基的存在使其老化性能优于环氧丙烷-四氢呋喃共聚醚。两种单体共聚后的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚形成无规则排布的结构单元，破坏了高分子链结构的规整性，不易结晶。由环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚制成的聚氨酯预聚体具有良好的延伸性和低温力学性能。进一步地，在本专利技术的其他实施例中，环氧树脂改性剂中还添加有少量的交联剂。例如加入羟基化碳纳米管作为交联剂，羟基化碳纳米管作为交联剂通过共价键接入聚氨酯网络结构，纳米结构与网状结构之间的作用力得到强化，从而增加环氧树脂改性剂的力学性能。本专利技术还提供一种上述环氧树脂改性剂的制备方法。一种环氧树脂改性剂的制备方法，其包括：混合脱水后的聚醚多元醇与异氰酸酯，并在无水条件下通过加热反应。优选地，在本实施例中，聚醚多元醇是在120℃、真空条件下进行脱水的。脱水后的聚醚多元醇与异氰酸酯再进行加热反应。进一步地，聚醚多元醇与异氰酸酯加热反应的反应温度为70-85℃、反应时间1-2小时。优选地，加热温度为10-80℃，反应时间为2小时。在本实施例中，环氧树脂改性剂的制备方法还包括将聚醚多元醇与异氰酸酯加热反应后的产物进行降温。在本专利技术较佳的实施例中，聚醚多元醇与异氰酸酯摩尔比为1:1-3。优选地，聚醚多元醇与异氰酸酯摩尔比为1:2。更进一步地，聚醚多元醇与异氰酸酯摩尔比为1:1.3。聚醚多元醇、异氰酸酯等均为非对称结构化合物，这使得合成的聚氨酯结晶能力很低，在较低温度下仍呈非晶性。当外力作用时，聚氨酯的柔性链可沿作用力方向运动，从而修复微裂纹。聚氨酯的该结构对提高环氧胶黏剂的低温力学性能具有重要作用。此外，聚醚多元醇与异氰酸酯的比例在一定范围内，混合物固化后将形成半互穿网络结构，改善环氧树脂的韧性、模量和最高使用温度等。本专利技术中，聚醚多元醇与异氰酸酯摩尔比为1:3，优选地，聚醚多元醇与异氰酸酯摩尔比为1:2，进一步地两者的摩尔比为1:1.3，在该比例下反应生成的聚氨酯合成的环氧树脂，低温剪切强度明显提高。利用本专利技术提供的环氧树脂改性剂制造环氧树脂。例如：双本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧树脂改性剂，用于制备环氧树脂涂料，其特征在于，所述环氧树脂改性剂由聚醚多元醇及异氰酸酯在无水的条件下反应而成，所述聚醚多元醇的分子量为800‑1200，所述异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或者两种。

【技术特征摘要】
1.一种环氧树脂改性剂，用于制备环氧树脂涂料，其特征在于，所述环氧树脂改性剂由聚醚多元醇及异氰酸酯在无水的条件下反应而成，所述聚醚多元醇的分子量为800-1200，所述异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或者两种。2.根据权利要求1所述的环氧树脂改性剂，其特征在于，所述聚醚多元醇的分子量为1000，官能度为1.8-2.3。3.根据权利要求1所述的环氧树脂改性剂，其特征在于，所述聚醚多元醇为环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚。4.根据权利要求1所述的环氧树脂改性剂，其特征在于，所述聚醚多元醇为分子量为1000，官能度为2的DL-1000。5.一种如权利要求1-4任意一项所述环氧树脂改性剂的制备方法，其特征在于，包括：混合脱水后的所...

【专利技术属性】
技术研发人员：张艳霞，任银霞，桑亚军，龚涛，
申请(专利权)人：新疆科能防水防护技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：新疆,65