一种邻苯二甲醇的制备方法技术

本发明专利技术公开一种生产邻苯二甲醇的方法，以含卤代烷烃的邻苯二甲酸酐为原料，邻苯二甲酸酐的重量百分含量为5%~90%（wt），优选10%~70%（wt），最优选20%~50%（wt），在反应温度为50℃～250℃，反应压力为0.5MPa～5MPa以及加氢催化剂的存在下，进行加氢反应，加氢产物经结晶分离后制得邻苯二甲醇。该方法操作过程简便、产品收率和产品纯度高、生产成本低、易于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术提供了一种化工产品的制造方法，特别是一种邻苯二甲醇的制造方法。技术背景邻苯二甲醇是一种重要的有机精细化学品和中间体，主要用作为一种树脂添加剂，用在合成材料中，同时也用作合成药物的中间体。邻苯二甲醇作为芳香烃侧链基的醇如同苯甲醇一样，它的合成路线有如下几种：1）以相应的卤化物为原料直接经碱性水解而得（CN102060668B）。2）以相应的卤化物为原料，先酯化生成酯后再在强碱存在下皂化而得(JP6426528；U53993699)。3）以相应的酯或酸类为原料加氢还原而得(王葆仁，有机合成反应，科学出版社/1981年；CN101096335A)。4）邻苯二甲酐直接加氢制备邻苯二甲醇。在上述的方法中，第1种方法的工艺最为成熟，于实际工业生产中应用更为普遍。用此法得到的产物因含有未反应完的邻二氯苄原料和其它的杂质，故还需要进一步精制才能得到高纯度品质的成品。在过去的工艺过程中，多采用溶剂重结晶、离心分离来提纯产物，且所使用的溶剂又多是易燃易爆物，如此一来在实际操作中存在有较大的环保和安全隐患。为了解决上述问题CN102060668B公开了一种制造邻苯二甲醇的方法。该方法的主要工艺是将邻二氯苄在碱存在下进行水解反应，用有机溶剂反萃取除去杂质，母液再用盐酸调pH至7～7.5经浓缩、分离盐、冷却得到粗品，再用水重结晶，经干燥后即可得到成品。上述前三种方法采用多次重结晶来提高产品纯度，因此存在操作过程复杂，产品收率低，生产成本高，环境污染等问题。第4种方法相对前三种方法，过程简介，可以连续化操作。但是在直接加氢过程中，会产生苯环以及羰基被加氢的副反应，造成产物选择性低，生产成本高等问题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种操作过程简便、产品收率和产品纯度高、生产成本低、易于工业化生产的邻苯二甲醇制造方法。本专利技术一种生产邻苯二甲醇的方法，以含卤代烷烃的邻苯二甲酸酐为原料，邻苯二甲酸酐的重量百分含量为5%~90%（wt），优选10%~70%（wt），最优选20%~50%（wt），在反应温度为50℃～250℃，反应压力为0.5MPa～5MPa以及加氢催化剂的存在下，进行加氢反应，加氢产物经结晶分离后制得邻苯二甲醇。本专利技术方法中卤代烷烃为单氯代或多氯代的低碳烷烃，包括一氯甲烷、一氯乙烷、一氯丙烷、一氯丁烷，二氯乙烷、二氯丙烷、三氯乙烷、四氯化碳。中的一种或几种，优选二氯乙烷或二氯丙烷。本专利技术方法可以在釜式反应器中间歇操作、也可以在固定床反应器上连续操作，优选在固定床反应器上连续操作。固定床反应器上连续操作的条件如下：反应温度50℃～250℃，优选70℃-200℃，最优选100℃-180℃，反应压力为0.5MPa～5MPa，优选1.0MPa～5MPa最优选2.0MPa～3.0MPa，溶液体积空速0.5h-1～5.0h-1，优选0.5h-1～3.0h-1最优选1.0h-1～2.0h-1，氢气与邻苯二甲酸酐的摩尔比为50~1000：1，优选100~500：1最优选100~300：1。釜式反应器中间歇操作的条件如下：反应温度为80℃～200℃，优选100℃～150℃，反应压力为1.0MPa～4.0MPa，优选2.0MPa～3.0MPa，加氢催化剂为邻苯二甲酸酐重量的1%~10%，优选3%~5%。本专利技术方法中所述的催化剂可以采用现有技术中任一的加氢催化剂。优选以A12O3或活性炭为载体负载Pd、Co、Mo、Ni、W中的一种或几种作为催化剂。本专利技术方法中所述的以A12O3或活性炭为载体负载Pd、Co、Mo、Ni、W中的一种或几种催化剂采用如下方法制备：首先采用非极性溶剂，对A12O3或活性炭进行浸渍处理，然后经水洗和干燥，得到A12O3或活性炭载体，再采用极性有机溶剂溶解金属盐配制成浸渍液，用该浸渍液浸渍上述A12O3或活性炭载体，浸渍后的催化剂中以作为载体的A12O3或活性炭的重量为基准，以金属元素计占催化剂载体质量的1%～10%，优选2%～8%，最优选5%～8%。采用非极性有机溶剂处理后的A12O3或活性炭载体和浸渍金属盐极性有机溶剂所制备的催化剂，金属分散均匀，能够有效提高产品收率和选择性。本专利技术方法中所述的非极性有机溶剂包括苯、甲苯、二甲苯，四氯化碳、二氯乙烷，三氯甲烷，二硫化碳，溴乙烷，环己烷中的一种或几种，优选二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳中的一种或几种，最优选二氯乙烷或四氯化碳。本专利技术方法中所述的非极性有机溶剂处理过程为：首先采用质量10%～100%，优选20%～80%，最优选30%～50%的非极性溶剂，在50℃～200℃，优选50℃～150℃，最优选80℃～150℃，对A12O3或活性炭处理4h～32h，优选8h～24h最优选8h～12h，然后经水洗和干燥，然后在350℃下焙烧6小时，再在550℃焙烧12小时，活性炭载体采用惰性气体保护焙烧，得到A12O3或活性炭载体。本专利技术方法中所述的极性有机溶剂为甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、甲乙酮、正丁醇、甲基异丁基酮、仲丁醇中的一种或几种，优选乙醇、丙酮、甲乙酮中的一种或几种，最优选丙酮或甲乙酮。本专利技术方法中所述的浸渍过程为：采用极性有机溶剂溶解上述金属的水溶性盐并配制成5%～25%，优选5%～20%，最优选10%～20%的浸渍液，用该浸渍液在30℃～150℃，优选50℃～150℃，最优选50℃～80℃下浸渍上述A12O3或活性炭载体12h～64h，优选24h～56h，最优选24h～32h。本专利技术方法有效提高了邻苯二甲醇的产品收率和产品纯度，降低了生产成本，改善了操作环境。具体实施方式下面通过具体实施例进一步说明本专利技术的方法和效果。实施例1用苯在50℃下对A12O3浸渍处理6h，然后水洗和干燥，得到A12O3载体，再采用甲乙酮溶解Pd盐并配制成质量分数为5%的浸渍液，在80℃下浸渍上述A12O3载体24h，浸渍后的催化剂中以作为载体的A12O3的重量为基准，Pd占催化剂载体质量的1%。实施例2按照实施例1的方法，只是将苯改为质量分数为50%的苯四氯化碳溶液，再采用甲乙酮溶解Pd盐并配制成质量分数为10%的浸渍液，浸渍后的催化剂中以作为载体的A12O3的重量为基准，Pd占催化剂载体质量的2.5%。实施例3按照实施例1的方法，只是将苯改为二氯乙烷，浸渍后Pd占催化剂载体质量的0.5%。实施例4按照实施例3的方法，只是将100%的二氯乙烷改为环己烷，将甲乙酮改为丙酮，配制成质量分数为20%的浸渍液，浸渍后Pd占催化剂载体质量的5%。实施例5按照实施例1的方法，只是将处理温度改为100℃，处理时间改为12h，浸渍液浓度改为10%的浸渍液，在100℃下浸渍活性炭载体16h，浸渍后的催化剂中以作为载体的活性炭的重量为基准，Pd占催化剂载体质量的2%。实施例6用质量10%的甲苯环己烷溶液，在150℃下对活性炭处理32h，然后水洗和干本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产邻苯二甲醇的方法，其特征在于：以含卤代烷烃的邻苯二甲酸酐为原料，原料中邻苯二甲酸酐的重量百分含量为5%~90%（wt），在反应温度为50℃～250℃，反应压力为0.5MPa～5MPa以及加氢催化剂的存在下，在固定床反应器上连续操作或者在釜式反应器中间歇操作进行加氢反应，加氢产物经结晶分离后制得邻苯二甲醇。

【技术特征摘要】
1.一种生产邻苯二甲醇的方法，其特征在于：以含卤代烷烃的邻苯二甲酸酐为原料，原料中邻苯二甲酸酐的重量百分含量为5%~90%（wt），在反应温度为50℃～250℃，反应压力为0.5MPa～5MPa以及加氢催化剂的存在下，在固定床反应器上连续操作或者在釜式反应器中间歇操作进行加氢反应，加氢产物经结晶分离后制得邻苯二甲醇。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：原料中邻苯二甲酸酐的重量百分含量为10%~70%（wt）。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：卤代烷烃为单氯代或多氯代的低碳烷烃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：卤代烷烃为一氯甲烷、一氯乙烷、一氯丙烷、一氯丁烷，二氯乙烷、二氯丙烷、三氯乙烷、四氯化碳、中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：卤代烷烃为二氯乙烷或二氯丙烷。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：固定床反应器上连续操作的条件如下：反应温度50℃～250℃，反应压力为0.5MPa～5MPa，溶液体积空速0.5h-1～5.0h-1，氢气与邻苯二甲酸酐的摩尔比为50~1000：1。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：反应温度70℃-200℃，反应压力为1.0MPa～5MPa，溶液体积空速0.5h-1～3.0h-1，氢气与邻苯二甲酸酐的摩尔比为100~500：1。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：反应温度100℃-180℃，反应压力为2.0MPa～3.0MPa，溶液体积空速1.0h-1～2.0h-1，氢气与邻苯二甲酸酐的摩尔比为100~300：1。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：釜式反应器中间歇操作的条件如下：反应温度为80℃～200℃，反应压力为1.0MPa～4.0MPa，加氢催化剂为邻苯二甲酸酐重量的1%~10%。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：反应温度为100℃～150℃，反应压力为2.0MPa～3.0MPa，加氢催化剂为邻苯二甲酸酐重量的3%~5%。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：以A12O3或活性炭为载体，负载Pd、Co、Mo、Ni、W中的一种或几种制得加氢催化剂。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：首先采用非极性溶剂对A12O...

【专利技术属性】
技术研发人员：霍稳周，刘野，李花伊，张宝国，陈明，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11