邻苯二甲醇的制造方法技术

本发明专利技术公开了一种制造邻苯二甲醇的方法。该方法的主要工艺是将邻二氯苄在碱存在下进行水解反应，用有机溶剂反萃取除去杂质，母液再用盐酸调ｐＨ至７～７．５，经浓缩、分离盐、冷却得到粗品，再用水重结晶，经干燥后即可得到成品。本发明专利技术的工艺操作过程简便、安全，适于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工产品的制造方法，特别是一种。
技术介绍
邻苯二甲醇是一种重要的有机精细化学品和中间体，主要用作为一种树脂添加 剂，用在合成材料中，同时也用作合成药物的中间体。邻苯二甲醇作为芳香烃侧链基的醇如同苯甲醇样，它的合成路线有如下几种① 以相应的卤化物为原料直接经水碱性水解而得。②以相应的卤化物为原料，先酯化生成酯 后再在强碱存在下皂化而得(JP6似6528 ；U53993699)。③以相应的酯或酸类为原料加氢还 原而得(王葆仁，有机合成反应，科学出版社/1981年；CN101096335A)。在上述的方法中，第1种方法的工艺最为成熟，于实际工业生产中应用更为普遍。 用此法得到的产物因含有未反应完的邻二氯苄原料和其它的杂质，故还需要进一步精制才 能得到高难度品质的成品。在过去的工艺过程中，多采用溶剂重结晶、离心分离来提纯产 物，且所使用的溶剂又多是易燃易爆物，如此一来在实际操作中存在有较大的环保和安全 急 ^^ ο
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种操作过程简便、稳定、安全、易于工业化生产邻苯二甲醇 的制造方法。本专利技术的目的由以下技术方案来实现在反应瓶中，加入预先配好的5 20%浓度(质量比，下同)碱液(碱+水)，再 于40 50°C下，将邻二氯苄和定量的甲苯溶剂缓慢连续加入到瓶中；加料完毕后于95 105°C下搅拌保温回流反应。当反应物料中残留的原料邻二氯苄组分含量(质量比)小于时可停止反应。反应物料冷却至70°C，加入计量的甲苯进行反萃取，除去未反应的原料 邻二氯苄和副产物(如果需要可重复操作一次)，趁热分离油层和水层，余下的水层用15% 浓度的盐酸调PH至7 7. 5，进行浓缩蒸发水分；当蒸出约65 75%的水(质量比，以投入 水量为基准)后，趁热倒出上层液料，分离出的下层为水和盐；上述物料再进行冷却结晶、 分离出盐，即可得到邻苯二甲醇粗品。粗品用清水重结晶，于10 20°C下静置3 5小时 后过滤，再离心、干燥后可得成品邻苯二甲醇。上述工艺中所选用的碱液中的碱包括Na2C03、Na0H，或者是它们的组合。在水解反 应中增加适量的NaOH，改变水解剂的组成，进行的水解能明显加快反应速度，有利于缩短反 应周期，本工艺中优先选用的碱为Na2C03。反应式如下主反应V'\·--丄I + H2ONa-、 ,UaΓ ^ΟΗVVOH+ NaCI + CO2副反应γΛΛοη U^OH+ H2O乂·^、- /碱水解工艺中，虽然水解剂中碱性越强，反应速度越快，但反应选择性也随之降 低，其副产物的生成量也增多，特别是邻苯二甲醇因其分子结构之原故在碱性环境中以及 受热条件下易发生分子内脱水而生成杂质-苯并四氢呋喃。在过去的研究中已发现在水解体系中添加一定量的有机溶剂可有效地抑制副产 物的生成，提高了反应的选择性。本专利技术中，在水解中同样也加入了少量的有机溶剂如甲苯 和二甲苯；有机溶剂的用量在5% 15% (质量比，以邻二氯苄的质量为基准)范围内。在水解反应体系中，随着水量的减少，苯并四氢呋喃等副产物增多，未反应邻二氯 苄也增多，收率也低，实验表明当邻二氯苄/水的比例(质量比)为1 6时，收率最低。结 合生产成本考虑，本专利技术工艺中水与原料量的比例为8 15 1。本专利技术中的水解反应时间控制在3 7小时。水解反应好后得到的产物粗品邻苯二甲醇因含有其中含有3 8%的苯并四氢呋 喃等不溶于水的有机杂质，故需要进行精制才可作为合格的商品。因为物料在高温度下不 稳定，易发生内醚化反应，是不能采用精馏方法的来得到成品的，过去多是采用有机溶剂结 晶法来提纯产物。本专利技术工艺中，我们根据原料、产物和副产物有机杂质在水和有机溶剂中不同的 溶解性能，提出了在碱解反应完毕后，用溶剂反萃取苯并四氢呋喃等副产物——过去通常 是用溶剂从反应体系中萃取所需要的产物，使得有机杂质与产物先一步分离，其后的产物 精制只是用水重结晶来分离无机盐杂质，从而得到产物。本专利技术工艺中不采用有机溶剂结晶法来提纯邻苯二甲醇，从而避开有机溶剂在生 产过程中特别是在过滤、离心操作中存在的安全和环保隐患，降低了因防火、防爆所需要的 生产安全等级，进而减少了设备投入费用，降低了生产成本。本工艺虽然收率稍低一些，综 合来说，相对于用有机溶剂来说用水结晶其生产工艺简化、安全，更便于生产组织和控制。根据本专利技术所述的工艺方法得到的邻苯二甲醇，纯度>99.0%，其总收率可达 80%以上。综上所述，本专利技术工艺操作过程简便、稳定，适于工业化生产 附图说明附图为本专利技术的邻苯二甲醇生产工艺流程示意图。具体实施例方式下面结合附图及实施例对本专利技术作进一步描述，但实施例不应理解为对本专利技术的 限制。实施例.在IOOOml三口烧瓶中，投入700g水、33g纯碱、50g邻二氯苄、2. 6g甲苯，搅拌，加 热升温至回流，温度控制在100-105°C，保持回流4-5小时。停止加热搅拌冷却至70°C时， 加入50ml甲苯萃取出末反应的二氯苄和副产物，趁热分离油层和水层；水层用盐酸(浓度 15% )调pH至7 7. 5后，再浓缩蒸水，蒸出水约550至600ml后，剩余料液趁热倒出并分 离出下层的盐，冷却结晶；晶体经抽滤后即得邻苯二甲醇粗品。粗品用IOOml清水加热溶 解，冷却结晶；晶体过滤抽干后，湿的邻苯二甲醇在30 50°C烘干即可得成品6g。产物 纯度可达99. 1% (GC)，熔点61.8 63°C ；灰分0. 16% ；单程收率为63. 6%，母液经回收 后总收率可达82%左右。显然，本领域的技术人员可以对本专利技术进行各种改动和变型而不脱离本专利技术的精 神和范围。倘若对本专利技术的这些修改和变型属于本专利技术权利要求及其等同技术的范围之 内，则本专利技术也应该包含这些改动和变型在内。本说明书中若有未作详细描述的内容，则属于本领域专业技术人员公知的技术， 此处不再赘述。权利要求1.一种，其特征在于在反应瓶中加入预先配好的质量百分比 为5% 20%浓度碱液，再于40°C 50°C下，将邻二氯苄和定量的甲苯溶剂缓慢连续加入 到反应瓶中；加料完毕后于95°C 105°C下搅拌保温回流反应；当反应物料中残留的原料 邻二氯苄组分质量百分比含量小于时可停止反应；反应物料冷却至70°C，加入计量的 甲苯进行反萃取1次 2次，除去未反应的原料邻二氯苄和副产物，趁热分离油层和水层， 余下的水层用质量百分比15%浓度的盐酸调pH至7 7. 5，进行浓缩蒸发水分；当蒸出质 量百分比65% 75%的水后，趁热倒出上层液料，分离出的下层为水和盐；上述物料再进 行冷却结晶、分离出盐，即可得到邻苯二甲醇粗品；粗品用清水重结晶，于10°C 20°C下静 置3小时 5小时后过滤，再离心、干燥后即可得成品邻苯二甲醇。2.如权利要求1所述的，其特征在于所述工艺中所选用碱液 中的碱包括Na2C03、NaOH,或者是它们的组合。3.如权利要求1或2所述的，其特征在于所述工艺中所选用 的碱优先选用Na2C03。全文摘要本专利技术公开了一种制造邻苯二甲醇的方法。该方法的主要工艺是将邻二氯苄在碱存在下进行水解反应，用有机溶剂反萃取除去杂质，母液再用盐酸调pH至7～7.5，经浓缩、分离盐、冷却得到粗品，再用水重结晶，经干燥后即可得到成品。本专利技术的工艺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻苯二甲醇的制造方法，其特征在于：在反应瓶中加入预先配好的质量百分比为５％～２０％浓度碱液，再于４０℃～５０℃下，将邻二氯苄和定量的甲苯溶剂缓慢连续加入到反应瓶中；加料完毕后于９５℃～１０５℃下搅拌保温回流反应；当反应物料中残留的原料邻二氯苄组分质量百分比含量小于１％时可停止反应；反应物料冷却至７０℃，加入计量的甲苯进行反萃取１次～２次，除去未反应的原料邻二氯苄和副产物，趁热分离油层和水层，余下的水层用质量百分比１５％浓度的盐酸调ｐＨ至７～７．５，进行浓缩蒸发水分；当蒸出质量百分比６５％～７５％的水后，趁热倒出上层液料，分离出的下层为水和盐；上述物料再进行冷却结晶、分离出盐，即可得到邻苯二甲醇粗品；粗品用清水重结晶，于１０℃～２０℃下静置３小时～５小时后过滤，再离心、干燥后即可得成品邻苯二甲醇。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：毛利民，邹晓虹，周宇，聂少春，李毅，
申请(专利权)人：武汉有机实业有限公司，
类型：发明
国别省市：83[中国|武汉]