【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于一种在存在氢的情况下精制烃油的方法,更具体地说,是一种生产清洁柴油的加氢方法。
技术介绍
随着环境保护要求的不断提高,人们对车用燃料规格要求也越来越高。在世界范围内最新的燃料规格中,对柴油指标做出了严格的控制。其中主要对柴油硫含量有了比以往更为严格的要求。欧盟国家从2009年开始实施了欧Ⅴ排放标准,该标准将柴油产品的硫含量限制在10μg/g以下。中国从2010年开始实施相当于欧Ⅲ排放标准(硫含量小于350μg/g)的国Ⅲ标准,北京地区于2008年率先实行相当于欧IV的排放标准,规定柴油硫含量小于50μg/g,2012年开始实施相当于欧V的排放标准,规定柴油硫含量小于10μg/g。用现有的技术生产超低硫清洁柴油(硫含量小于10μg/g),必须在原有的加工工艺下,提高操作的苛刻度。通常采取的措施包括提高反应温度、提高反应氢分压和降低空速等。但提高反应温度,不仅严重影响催化剂使用寿命,使装置运行周期缩短,而且会产生大量的裂解产物,带来收率下降,以及产品颜色变深和色度不稳定的问题。而高的氢分压对设备提出了更多的要求,导致生产成本大幅度上升;降低体积空速意味着降低装置处理量,或者加大反应器体积。因此,如何经济可行地生产超低硫柴油是一个重要难题。在柴油馏分中各类硫化物随着分子大小、分子结构、取代基的数量以及取代基位置的不同,其加氢脱硫活性差别很大。硫醇、二硫化物和噻吩的反应活性远 ...
【技术保护点】
一种生产清洁柴油的加氢方法,柴油馏分原料油与氢气混合后进入反应器,在加氢精制反应条件下,依次与加氢精制催化剂I和加氢精制催化剂II接触反应,其反应流出物进行分离和分馏,得到柴油产品;所述的加氢精制催化剂I是活性金属组元为钴‑钼的负载型加氢精制催化剂,所述加氢精制催化剂II是体相加氢精制催化剂,其特征在于,所述加氢精制催化剂I含有载体以及负载在所述载体上的钴和钼,所述载体为氧化铝和/或氧化硅‑氧化铝,所述加氢精制催化剂采用包括以下步骤的方法制得:用一种浸渍液浸渍载体,将浸渍得到固体物质进行干燥,所述浸渍液含有至少一种含钴化合物、至少一种含钼化合物、至少一种含磷化合物和柠檬酸,所述浸渍液中以钴元素计的含钴化合物的浓度为0.01‑0.1g/mL,以钼元素计的含钼化合物的浓度为0.05‑0.4g/mL,以磷元素计的含磷化合物的浓度为0.005‑0.1g/mL,柠檬酸的浓度为0.05‑0.5g/mL,以紫外‑可见光谱分析表征,所述浸渍液的λ≤1,λ为紫外‑可见光谱中517±10nm处谱峰峰高与772±10nm处谱峰峰高的比值。
【技术特征摘要】
1.一种生产清洁柴油的加氢方法,柴油馏分原料油与氢气混合后进
入反应器,在加氢精制反应条件下,依次与加氢精制催化剂I和加氢精制
催化剂II接触反应,其反应流出物进行分离和分馏,得到柴油产品;所述
的加氢精制催化剂I是活性金属组元为钴-钼的负载型加氢精制催化剂,所
述加氢精制催化剂II是体相加氢精制催化剂,其特征在于,所述加氢精制
催化剂I含有载体以及负载在所述载体上的钴和钼,所述载体为氧化铝和
/或氧化硅-氧化铝,所述加氢精制催化剂采用包括以下步骤的方法制得:
用一种浸渍液浸渍载体,将浸渍得到固体物质进行干燥,所述浸渍液含有
至少一种含钴化合物、至少一种含钼化合物、至少一种含磷化合物和柠檬
酸,所述浸渍液中以钴元素计的含钴化合物的浓度为0.01-0.1g/mL,以钼
元素计的含钼化合物的浓度为0.05-0.4g/mL,以磷元素计的含磷化合物的
浓度为0.005-0.1g/mL,柠檬酸的浓度为0.05-0.5g/mL,以紫外-可见光谱
分析表征,所述浸渍液的λ≤1,λ为紫外-可见光谱中517±10nm处谱峰
峰高与772±10nm处谱峰峰高的比值。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂I
与加氢精制催化剂II的装填体积比为20:80-80:20。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述浸渍液中以钴元素
计的含钴化合物的浓度为0.02-0.09g/mL,以钼元素计的含钼化合物的浓度
为0.08-0.35g/mL,以磷元素计的含磷化合物的浓度为0.007-0.08g/mL,柠
檬酸的浓度为0.05-0.4g/mL,以紫外-可见光谱分析表征,所述浸渍液的
λ=0-0.95。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述载体为氧化硅-氧
化铝,所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅含量为2-45重量%,氧化铝的含量为
55-98重量%。
5.根据权利要求1、3或4...
【专利技术属性】
技术研发人员:鞠雪艳,张乐,牛传峰,张锐,丁石,王哲,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。