重油脱硫催化剂的再生利用方法技术

本发明专利技术的重油脱硫催化剂的再生利用方法的特征在于，具备如下步骤：取出填充于1个重油脱硫装置且下述式(1)所示的金属允许量MPr1低于0的重油脱硫催化剂的步骤；再生被取出的重油脱硫催化剂的步骤；以及，将经再生的重油脱硫催化剂填充至其它不同的至少1个重油脱硫装置的步骤；・MPr1=(PV/2Vv)×{8×105 ×(PD)1.3}×(Sp/Vp)‑(VA1+VA2)；在此，PV为新催化剂时的细孔容积；Vv为在1kg新催化剂上堆积1质量%钒时，将其视作硫化钒时的体积；PD为新催化剂时的平均细孔直径；Sp为新催化剂时的1个颗粒的平均外表面积；Vp为新催化剂时的1个颗粒的平均体积；VA1为在原装置中蓄积的钒堆积量(质量%)；VA2为在同一装置中使用经再生的催化剂时的钒堆积量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在重油的加氢脱硫处理中使用的重油脱硫催化剂的再生利用方法。
技术介绍
石油精制中存在多个通过加氢精制处理来精制各种馏分的步骤，为此开发了各种催化剂。这样的催化剂中，存在石脑油、煤油和轻油等的脱硫脱氮催化剂、重质轻油的脱硫脱氮催化剂、裂化催化剂、以及渣油和重油等的脱硫脱氮催化剂等。其中，对沸点较低且钒等金属杂质的含量基本为零的石脑油、煤油和轻油等进行加氢精制处理时使用的催化剂因使用而导致的劣化程度小。对石脑油、煤油和轻油等进行加氢精制处理时使用的催化剂不会因钒等金属杂质而劣化，催化剂的劣化是由少量碳质的蓄积而导致的。因此，只要通过燃烧将碳从催化剂中除去，则可以将催化剂进行再利用。进一步，针对碳质的除去，由于催化剂上的碳质的量少，因此也无需严密的燃烧控制就可以再生催化剂。此外，经使用的催化剂中还存在劣化程度少的催化剂，可以将这样的催化剂不经再生处理而直接再利用。最近，针对重质轻油和减压轻油等的加氢精制处理催化剂，也进行再生从而再利用，确立了该催化剂的再生方法和再利用方法。例如，重质轻油加氢裂化工艺中使用的加氢裂化催化剂和用于其前处理的加氢脱氮催化剂通过氢活化或氧活化而被再生、再利用。这些用于馏出油的加氢精制处理的催化剂被用于金属杂质少的原料油，因此钒等金属在催化剂上的堆积少。此外，堆积于催化剂上的碳质也少，堆积于催化剂上的碳质容易燃烧。因此，通过燃烧进行再生时，催化剂表面不会达到那么高的温度，因此因再生处理导致的催化剂的细孔结构和活性金属的担载状态的变化小，可以再次用于重质轻油和减压轻油等馏出油的处理(参照非专利文献1)。但是，还包含高沸点馏分或无法蒸馏的馏分的重油包含大量的沥青质成分等容易碳化的成分和金属杂质，在加氢精制处理中使用后的用过的催化剂上堆积大量的碳质和金属成分。由于无法简单地将碳质从同时蓄积有碳质和金属成分的用过的催化剂中除去，因此必须在高燃烧温度下除去碳质。因此，因再生处理导致的催化剂的细孔结构和活性金属的担载状态的变化变大，除去碳质后的催化剂的功能显著降低(参照非专利文献2和非专利文献3)。由此，已在重油的加氢精制处理中使用的催化剂在不经再利用的情况下被废弃。但是，为了减少废弃物并削减催化剂成本，非常重要的是对已在重油的加氢精制处理中使用的催化剂进行再生并再利用。作为再生催化剂的再利用方法，已知例如专利文献1所述的重质油加氢处理催化剂的再生方法和专利文献2所述的重质油的加氢脱硫方法。根据专利文献1所述的重质油加氢处理催化剂的再生方法，在重质油加氢精制处理工艺中对因使用而失活的催化剂进行再生处理，可以将由其细孔容积、细孔直径、钒堆积量和单位体积的外表面积算出的金属允许量为特定值的再生加氢处理催化剂再次在重质油的加氢处理中利用。此外，根据专利文献2所述的重质油的加氢脱硫方法，将因在重质油等的加氢处理工艺中使用而失活从而无法利用的催化剂进行再生处理，从而可以有效地活用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特许第3708381号公报专利文献2：日本特许第3527635号公报非专利文献非专利文献1：StadiesinSurfaceandCatalysis，卷88，P199(1994)非专利文献2：Catal.Today，卷17，第4期，P539(1993)非专利文献3：Catal.Rev.Sci.Eng.，33(3＆4)，P281(1991)。
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，专利文献1所述的重质油加氢处理催化剂的再生方法中，成为再生催化剂原料的用过的催化剂的物性取决于原料、运转条件，对再生性造成显著的影响，因此对于运转严苛度高的装置而言，不一定可以用作再生催化剂。此外，专利文献2所述的重质油的加氢脱硫方法仅提出了1台装置只进行1次的再生方法，并非持续且稳定的再生方法。因此，本专利技术的目的在于，提供可以进一步有效地对用过的催化剂进行再利用的重油脱硫催化剂的再生利用方法。解决问题的手段本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，即使是在重油加氢精制处理中使用而失活且在以往无法再生使用的催化剂，通过使用由细孔容积、细孔直径、钒堆积量和单位体积的外表面积算出的金属允许量来判断其是否可以用于其它装置中的再生催化剂并进行应用，从而可以在多个装置整体中最大限度地稳定活用再生催化剂，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]重油脱硫催化剂的再生利用方法，其特征在于，具备如下步骤：取出填充于1个重油脱硫装置且下述式(1)所示的金属允许量MPr1低于0的重油脱硫催化剂的步骤；再生被取出的重油脱硫催化剂的步骤；以及，将经再生的重油脱硫催化剂填充至其它不同的至少1个重油脱硫装置的步骤，・MPr1=(PV/2Vv)×{8×105×(PD)1.3本文档来自技高网...

【技术保护点】
重油脱硫催化剂的再生利用方法，其特征在于，具备如下步骤：取出填充于1个重油脱硫装置且下述式(1)所示的金属允许量MPr1低于0的重油脱硫催化剂的步骤；再生所述被取出的重油脱硫催化剂的步骤；以及将所述经再生的重油脱硫催化剂填充至其它不同的至少1个重油脱硫装置的步骤，・MPr1=(PV/2Vv)×{8×105 ×(PD)1.3}×(Sp/Vp)‑(VA1+VA2) …(1)式(1)中，各符号分别表示下述含义：PV：新催化剂时的细孔容积(m3/kg)Vv：在1kg新催化剂上堆积1质量%钒时，将其视作硫化钒时的体积=3.8×10‑6(m3/%kg)PD：新催化剂时的平均细孔直径(m)Sp：新催化剂时的1个颗粒的平均外表面积(m2)Vp：新催化剂时的1个颗粒的平均体积(m3)VA1：在原装置中蓄积的钒堆积量(质量%)，其以新催化剂基准计VA2：在同一装置中使用经再生的催化剂时的钒堆积量(质量%)，其以新催化剂基准计。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.27 JP 2014-0655401.重油脱硫催化剂的再生利用方法，其特征在于，具备如下步骤：取出填充于1个重油脱硫装置且下述式(1)所示的金属允许...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩本隆一郎，三宅圭祐，山田纯司，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP