酚醛树脂发泡体及其制造方法技术

本发明专利技术公开了一种酚醛树脂发泡体，其含有酚醛树脂和发泡剂，所述发泡剂包含氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃之中的至少任一者。关于酚醛树脂发泡体，其密度为10kg/m3以上且150kg/m3以下，10℃的环境下的热导率为0.0175W/m·k以下、并且23℃的环境下的热导率为0.0185W/m·k以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及酚醛树脂发泡体及其制造方法。
技术介绍
近年来由于关于节能性的意识提高以及新一代节能性标准的任务化等而谋求住宅的高气密、高绝热。伴随这样的住宅的绝热性能提高，预想到所需要的绝热材料的厚度增加，但在室内的居住空间的压迫以及墙体内的空间上存在限制，因此产生伴随绝热材料的厚度增加而必须改变设计的问题。此外，绝热材料由于向墙体内施工而使得在居住同时的更新非常困难，因此需要在长时间内维持绝热性能。作为住宅用途的绝热材料，使用以玻璃棉、岩棉为代表的纤维系的绝热材料、或者使苯乙烯、氨基甲酸酯、酚醛树脂发泡而成的发泡塑料系的绝热材料。其中，已知发泡塑料系的绝热材料根据在气泡内所内含的发泡剂的种类以及状态而使绝热性能受到较大的影响。以往，作为发泡塑料系绝热材料的制品中使用的发泡剂，使用热导率低的氯氟烃(CFC)，但CFC严重导致臭氧层的破坏以及气候变化，因此根据1987年所签订的蒙特利尔议定书而规定停止使用。其结果，推进向臭氧消耗潜值、全球变暖系数较低的氢氟烃(HFC)的发泡剂的转变，但HFC依然具有高全球变暖系数，因此推进向烃系发泡剂的发泡剂转换。对于烃系的发泡剂，其臭氧消耗潜值以及全球变暖系数低，从环境保护的观点出发是优异的发泡剂。然而，烃系的发泡剂具有可燃性，因此使用其的情况下，需要使制造设备符合防爆规格，存在设备非常昂贵的倾向。此外，绝热材料的气泡中所内含的可燃性的烃系发泡剂会提高发泡塑料系绝热材料的燃烧性。特别是，氧指数为26体积％以下的绝热材料成为指定可燃物，因此存在其保管场所、保存方法受到限制的问题。进而，在用前述绝热材料进行了施工的建筑物中发生火灾时，存在绝热材料会提高火焰的蔓延速度的问题。专利文献1、2、3、4以及5中，作为臭氧消耗潜值几乎为零、全球变暖系数低并且具有阻燃性的氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃，公开了多种气体种类。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2008-546892号公报专利文献2：日本特开2013-64139号公报专利文献3：日本特开2010-522819号公报专利文献4：日本特表2009-513812号公报专利文献5：日本特开2011-504538号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题在上述专利文献1～5中公开了大量的氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃，其中，1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯具有如下的特征：臭氧消耗潜值以及全球变暖系数低，进而，具有阻燃性。然而，在上述文献中，并未记载将它们应用到易燃性的聚苯乙烯、聚氨酯树脂的发泡体中的具体例子，不能说氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃的阻燃性被充分发挥。另一方面，对于酚醛树脂发泡体，酚醛树脂自身具有阻燃性，但使用可燃性的烃系发泡剂时，存在阻碍阻燃性，不能充分地发挥阻燃性的担心。在此，上述氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃并未在酚醛树脂发泡体用途上最优化。1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与酚醛树脂的亲和性高，因此独立气泡率降低、或发泡剂向发泡体外的扩散速度快，因而存在经过长期使用导致的热导率的经时变化变大的担心。本专利技术的目的在于提供抑制环境负载同时阻燃性优异、进而可以经过长时间维持优异的绝热性能的酚醛树脂发泡体及其制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了达成上述目的而反复进行深入研究，结果发现，作为发泡剂使用氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃，从而可以得到抑制环境负载同时阻燃性优异，进而可以经过长时间维持优异的绝热性能的酚醛树脂发泡体以及该酚醛树脂发泡体的制造方法，由此完成本专利技术。即，本专利技术涉及以下内容。[1]一种酚醛树脂发泡体，其含有酚醛树脂和发泡剂，所述发泡剂包含氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃之中的至少任一者，所述酚醛树脂发泡体的密度为10kg/m3以上且150kg/m3以下，10℃的环境下的热导率为0.0175W/m·k以下，并且，23℃的环境下的热导率为0.0185W/m·k以下。[2]根据[1]记载的酚醛树脂发泡体，其中，氧指数为28体积％以上。[3]根据[1]或[2]记载的酚醛树脂发泡体，其中，在110℃的气氛中14天的条件下放置后的10℃环境下的热导率为0.0185W/m·k以下。[4]根据[1]～[3]中任一项记载的酚醛树脂发泡体，其中，独立气泡率为90％以上，平均气泡直径为50μm以上且200μm以下，并且，孔隙面积率为0.2％以下。[5]根据[1]～[4]中任一项记载的酚醛树脂发泡体，其中，前述发泡剂包含选自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯以及1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯组成的组中的至少1种烯烃。[6]一种制造酚醛树脂发泡体的方法，所述方法包括在面材上使含有酚醛树脂、表面活性剂、固化催化剂以及发泡剂的发泡性酚醛树脂组合物发泡以及固化的工序，前述发泡剂包含氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃之中的至少任一者，前述酚醛树脂的重均分子量Mw为400以上且3000以下，前述重均分子量Mw相对于所述酚醛树脂的数均分子量Mn的比Mw/Mn为1.5以上且6.0以下，前述重均分子量Mw以及所述数均分子量Mn为利用凝胶渗透色谱法而求出的值。[7]根据[6]记载的方法，其中，前述发泡性酚醛树脂组合物为含有包含前述酚醛树脂以及水的酚醛树脂原料、前述表面活性剂、前述固化催化剂、和前述发泡剂的混合物，前述酚醛树脂原料的含水率以前述酚醛树脂原料的质量为基准计为1质量％以上且20质量％以下。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供使用臭氧消耗潜值以及全球变暖系数极低的发泡剂、并且阻燃性优异、进而可以经过长时间维持优异的绝热性能的酚醛树脂发泡体及其制造方法。具体实施方式以下，对于用于实施本专利技术的方式(以下，称为“本实施方式”)进行详细地说明。本专利技术并不限于以下的实施方式。本实施方式的酚醛树脂发泡体含有固化了的酚醛树脂、和包含氢氟氯烯烃(hydrochlorofluoroolefin)或者不含氯的氢氟烯烃(hydrofluoroolefin)之中的至少一者的发泡剂。作为氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃，优选选自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯、以及1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯组成的组中的至少1种烯烃。酚醛树脂发泡体中的发泡剂可以含有至少1种氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃，也可以含有2种以上的氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃。本实施方式中的酚醛树脂发泡体的密度为10kg/m3以上且150kg/m3以下，优选为15kg/m3以上且70kg/m3以，更优选为15kg/m3以上且40kg/m3以下，进一步优选为20kg/m3以上且35kg/m3以下，最优选为20kg/m3以上且28kg/m3以下。密度低于10kg/m3时强度低，在搬运或者施工时容易使发泡体破损。此外，密度低时，存在气泡膜变薄的倾向。气泡膜薄时，发泡体中的发泡剂变得容易与空气发生本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酚醛树脂发泡体，其含有酚醛树脂和发泡剂，所述发泡剂包含氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃之中的至少任一者，所述酚醛树脂发泡体的密度为10kg/m3以上且150kg/m3以下，10℃的环境下的热导率为0.0175W/m·k以下，并且，23℃的环境下的热导率为0.0185W/m·k以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.24 JP 2014-0114091.一种酚醛树脂发泡体，其含有酚醛树脂和发泡剂，所述发泡剂包含氢氟氯烯烃或者不含氯的氢氟烯烃之中的至少任一者，所述酚醛树脂发泡体的密度为10kg/m3以上且150kg/m3以下，10℃的环境下的热导率为0.0175W/m·k以下，并且，23℃的环境下的热导率为0.0185W/m·k以下。2.根据权利要求1所述的酚醛树脂发泡体，其中，氧指数为28体积％以上。3.根据权利要求1或2所述的酚醛树脂发泡体，其中，在110℃的气氛中14天的条件下放置后的10℃环境下的热导率为0.0185W/m·k以下。4.根据权利要求1～3中任一项所述的酚醛树脂发泡体，其中，独立气泡率为90％以上，平均气泡直径为50μm以上且200μm以下，并且，孔隙面积率为0.2％以下。5.根据权利要求1～4中任一项所述的酚醛树脂发泡体，其中，所述发泡剂包含选自由...

【专利技术属性】
技术研发人员：浜岛雅人，向山滋美，深泽义人，熊田淳，
申请(专利权)人：旭化成建材株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP