酚醛型吸附树脂及其制备方法技术

酚醛型吸附树脂及其制备方法，涉及其中包括只含苯酚单元的大孔球状（或颗粒状）酚醛型吸附树脂、含邻苯二酚单元的大孔球状（或颗粒状）酚醛型吸附树脂、含间苯三酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂及其制备方法。大孔球状（或颗粒状）酚醛型吸附树脂的合成是以多聚甲醛（或甲醛水溶液）、苯酚或邻苯二酚或间苯三酚为原料，在特殊致孔剂乙二醇（或甘油）的存在下，采用反相悬浮缩聚法或溶液缩聚法合成，同时在酸性催化剂存在下完成合成反应。制备方法简单，一步完成反应，使生产工艺简化，成本下降。大孔球状（或颗粒状）酚醛型吸附树脂含酚羟基的数量较多、对有氢键受体的咖啡因、茶碱吸附能力较强。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，特别是涉及其中包括只含苯酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含邻苯二酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含间苯三酚单元的大孔颗粒状。
技术介绍
咖啡因亦称咖啡碱(1，3，7-三甲基黄嘌呤)是茶叶、咖啡、可可以及其它某些植物中的生物碱，茶叶中含量较高，约为1％-5％，咖啡因在医学上作为中枢神经兴奋剂，用于中枢性呼吸衰竭，神经衰弱的治疗以及消除疲乏等，从茶叶中提取药用咖啡因的方法包括升华法、溶剂法、吸附法和超临界CO2萃取法(黄继轸，中草药，1999，30(6)473～475)，用活性炭吸附咖啡因已有报导(Kaz SaulNorman，EP,0,076,620A2，1982)，文献(何炳林，黄文强主编，离子交换与吸附树脂，上海上海科技教育出版社，1995436)中谈到有专利用XAD-4，Duolite S-761树脂吸附分离咖啡因，因此，用吸附树脂法从水溶液中提取分离咖啡因也是一个很重要的方法。茶碱是甲基黄嘌呤的代表药，已越来越多地用于阻塞性肺疾病(COPD)患者的治疗。据报道(胡熙恩，白润生，王学军，清华大学学报(自然科学版)，1996，36(12)13～17)年产1000t咖啡因的工厂茶碱母液的排放量为12kt，如不回收将造成严重浪费。常规树脂对含有氢键受体的中药有效成分吸附能力有限，而酚羟基是一个很好的氢键给体易与含有氢键受体的中药有效成分形成氢键。由于咖啡因、茶碱分子都是很好的氢键受体，而酚羟基又是很好的氢键给体，它们之间可以形成氢键，根据这一事实，我们希望能合成含酚羟基的酚醛型吸附树脂。采用共聚法制备含酚羟基的给体型吸附树脂，反应步骤多，树脂含酚羟基的数量较少，对含有氢键受体的有机物吸附能力有限(李爱民，张全兴，刘福强，费正皓，王学江，陈金龙，离子交换与吸附，2001，17(6)51～525；许名成，刘菊湘，范云鸽，史作清，施荣富，金晓农，何炳林，许满才，离子交换与吸附，2001，16(1)16～21)而通过溶液缩聚法或反相悬浮缩聚法制备只含苯酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含邻苯二酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含间苯三酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂的合成方法，方法简单，含酚羟基的数量较多，对氢键受体有机物的吸附能力较强，将这些大孔球状酚醛型吸附树脂用于水体系中对茶碱、咖啡因药物的提取分离，对茶碱、咖啡因的提取分离开拓了一条新的途径。酚醛型吸附树脂由于含有较多较强极性基团酚羟基-OH，导致其吸附咖啡因、茶碱的中药有效成分主要机理为氢键吸附机理。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供含苯酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含邻苯二酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含间苯三酚单元的大孔颗粒状。通过溶液缩聚法或反相悬浮缩聚法制备的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂，含水量较高，含酚羟基的数量也较多，工艺简单，可一步完成。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的酚醛型吸附树脂，用多聚甲醛合成只含苯酚单元a.大孔球状酚醛型吸附树脂，包括下述成分油相液蜡；反应单体多聚甲醛，苯酚；致孔剂乙二醇；分散剂Span80；催化剂含(HCl)36～38％的浓盐酸。b.大孔颗粒状酚醛型吸附树脂，包括下述成分反应单体甲醛水溶液HCHO的含量为36～38％，苯酚；致孔剂乙二醇；催化剂含(HCl)36～38％的浓盐酸。酚醛型吸附树脂，用多聚甲醛合成含邻苯二酚单元a.大孔球状酚醛型吸附树脂，包括下述成分油相液蜡；反应单体多聚甲醛，苯酚，邻苯二酚；致孔剂乙二醇；分散剂Span80；催化剂含(HCl)36～38％的浓盐酸。b.大孔颗粒状酚醛型吸附树脂，包括下述成分反应单体多聚甲醛，苯酚，邻苯二酚； 致孔剂乙二醇催化剂含(HCl)36～38％的浓盐酸。酚醛型吸附树脂，用多聚甲醛合成含间苯三酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂，包括下述成分反应单体多聚甲醛，苯酚，间苯三酚；致孔剂甘油；催化剂含(HCl)36～38％的浓盐酸。如上所述的酚醛型吸附树脂，(1)只含苯酚单元的大孔球状酚醛型吸附树脂它的外观为球体，呈黄色，球径大小在0.2～0.6mm，表面具有似海绵状或蜂窝状的结构，表面具有多孔性，平均孔径为100～400nm，骨架密度为1.06～1.36g/cm3，比表面积150～250m2/g，含水量50～65％，酚羟基含量1～1.5mmol/g；(2)只含苯酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂它的外观为无定型颗粒状，呈淡黄色或黄色，颗粒大小为0.25～0.6mm，表面具有多孔性，平均孔径为100～400nm，1.08～1.32g/cm3，比表面积100～200m2/g，含水量30～40％，酚羟基含量1～1.5mmol/g；(3)用多聚甲醛合成含邻苯二酚单元的大孔球状酚醛型吸附树脂它的外观为球体，呈黑色，球径大小在0.2～1mm，表面具有似海绵状或蜂窝状的结构，表面具有多孔性，平均孔径为100～600nm，骨架密度为1.1～1.36g/cm3，比表面积10～50m2/g，含水量40-50％，酚羟基含量1～1.5mmol/g；(4)用多聚甲醛合成含邻苯二酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂它的外观为颗粒状，呈黑色，颗粒大小在0.2～1mm，表面具有多孔性，平均孔径为100～600nm，骨架密度为1.1～1.36g/cm3，比表面积4～10m2/g，含水量35～45％，酚羟基含量1～1.5mmol/g；(5)用多聚甲醛合成含间苯三酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂它的外观为颗粒状，呈棕色，颗粒大小在0.2～1mm，表面具有多孔性，平均孔径为100～600nm，骨架密度为1.1～1.3g/cm3，比表面积30～60m2/g，含水量18～30％，酚羟基含量0.4～1mmol/g。酚醛型吸附树脂的制备方法，用多聚甲醛合成只含苯酚单元的大孔球状酚醛型吸附树脂的制备方法，包含以下步骤(1)将乙二醇、多聚甲醛、苯酚按摩尔比13.7∶2.2∶1混匀，加入1～2％分散剂Span80于上述体系中，继续搅拌至均匀；油相取3～4倍体积的液蜡；(2)将(1)中的混合物加入液蜡中，开始搅拌，100～150转/分，升温70～75℃，恒温1～2小时；(3)加入2mL含(HCl)36～38％的浓盐酸，继续搅拌并恒温1小时，调节搅拌速度，使油珠大小合适，以保证生成的球状酚醛型吸附树脂球径大小合适，缓慢升温至100℃反应5小时，升温至130～140℃反应5小时；(4)聚合反应完成后出料，滤出树脂，并用表面活性剂配制的水溶液洗涤，丙酮抽提、真空干燥、筛分，制备出球径为0.2～0.6mm的只含苯酚单元的大孔球状酚醛型吸附树脂。酚醛型吸附树脂的制备方法，用多聚甲醛合成只含苯酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂的制备方法，包含以下步骤 (1)将乙二醇、多聚甲醛、苯酚按摩尔比10.2∶2.2∶1混合，并搅拌至均匀；(2)继续搅拌，100～150转/分，缓慢升温至70～75℃，恒温1～2小时；(3)加入2mL含(HCl)36～38％的浓盐酸，快速搅拌并升温至95℃反应1～2小时；(4)停止反应，将胶体从三口瓶中移出，放入130℃的烘箱中烘3h；(5)取出坚硬固体，粉碎、筛分、抽提、真空干燥、制备出颗粒大小为0.25～0.6mm本文档来自技高网...

【技术保护点】
酚醛型吸附树脂，其特征在于用多聚甲醛合成只含苯酚单元：ａ．大孔球状酚醛型吸附树脂，包括下述成分：油相：液蜡；反应单体：多聚甲醛，苯酚；致孔剂：乙二醇；分散剂：Ｓｐａｎ８０；催化剂：含（ＨＣｌ）３６～３８％的浓盐酸。ｂ．大孔颗粒状酚醛型吸附树脂，包括下述成分：反应单体：甲醛水溶液ＨＣＨＯ的含量为３６～３８％，苯酚；致孔剂：乙二醇；催化剂：含（ＨＣｌ）３６～３８％的浓盐酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王重，
申请(专利权)人：沈阳化工学院，
类型：发明
国别省市：89[中国|沈阳]