酚醛树脂发泡体及其制造方法技术

本申请的目的在于，提供对环境造成的负荷小、压缩强度高、且施工时的处理性和固定时耗费的成本优异的酚醛树脂发泡体及其制造方法。本申请的酚醛树脂发泡体的特征在于，含有选自由氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃组成的组中的至少1种，密度为20kg/m3以上且100kg/m3以下，独立气泡率为80％以上且99％以下，10％压缩强度与前述密度满足下述式的关系。C≥0.5X‑7(式中，C表示10％压缩强度(N/cm2)，X表示密度(kg/m3))。

Phenolic resin foam and process for producing the same

The purpose of the present application is to provide a phenolic resin foam excellent in environmental loading, high compressive strength, and good handling cost at construction and at fixed time, and a method for making the same. Is that the characteristics of phenolic resin foam of the application, containing at least 1 kinds of selected chlorinated hydrofluoroolefins, non chlorinated hydrofluoroolefins and halogenated hydrocarbon group consisting of the density is above 20kg/m3 and below 100kg/m3, independent bubble rate is above 80% and below 99%, 10% of the compressive strength and density to meet the following relations type. C = 0.5X 7 (C 10% compressive strength formula, (N/cm2), X density (kg/m3)).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及酚醛树脂发泡体及其制造方法。
技术介绍
近年来，由于节能相关意识的提高和下一代节能标准的义务化等而要求住宅的气密性能、绝热性能的提高。预料到所需绝热材料的厚度会随着这种提高住宅的气密性能和绝热性能的要求而增加，但由于室内居住空间的压迫、壁体内的空间有限，因此产生随着绝热材料的厚度增加而需要变更设计的问题。此处，作为住宅用途的绝热材料，已知以玻璃棉、石棉为首的纤维系绝热材料；使苯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂、酚醛树脂发泡而成的发泡塑料系绝热材料。其中，酚醛树脂发泡体是透气性低、绝热性能在长时间内不易发生变化的住宅用途的优异绝热材料。此外，已知酚醛树脂发泡体的绝热性能会因气泡内包含的化合物的种类、状态而明显受到影响。并且，以往作为酚醛树脂发泡体中使用的上述化合物，使用了热导率低的氯氟烃(CFC)。但是，CFC明显导致臭氧层的破坏、气候变动，因此基于1987年采用的蒙特利尔议定书而废止使用。其结果，作为上述化合物，转而使用臭氧破坏系数较低的氢氟烃(HFC)等。然而，其依然具有较高的全球变暖系数，因此，期望CFC、HFC那样地热导率低、臭氧破坏系数低且全球变暖系数低的化合物。专利文献1、专利文献2、专利文献3、专利文献4中，作为臭氧破坏系数低、全球变暖系数低且属于阻燃性的化合物，公开了氯代或非氯代氢氟烯烃。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2010-522819号公报专利文献2：日本特开2013-064139号公报专利文献3：日本特开2011-504538号公报专利文献4：日本特开2007-070507号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题专利文献1、专利文献2、专利文献3、专利文献4公开了多种氯代或非氯代氢氟烯烃，其中记载了1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的臭氧破坏系数和全球变暖系数低，进而可用于发泡塑料系绝热材料。然而，这些化合物虽然臭氧破坏系数和变暖系数低，但极性高，因此用于酚醛树脂发泡体时，存在将具有羟基作为亲水基团的酚醛树脂进行增塑化而导致压缩强度、独立气泡率降低的课题。因此，将以往的使用了烃的酚醛树脂发泡体的技术单纯地替换成上述氯代或非氯代氢氟烯烃时，有时形成压缩强度和独立气泡率低、粗劣的发泡体。另一方面，在现有的技术中，为了提高压缩强度而需要提高酚醛树脂发泡体的密度，因此有时产生下述问题：重量变大，施工时的处理性变差，使用其它部件、躯体来固定酚醛树脂发泡体而导致成本高涨等。因此，本专利技术的目的在于，提供对环境造成的负荷小(臭氧破坏系数和变暖系数低)、压缩强度高、且施工时的处理性与固定时耗费的成本优异的酚醛树脂发泡体及其制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了实现上述目的而重复进行了深入研究，结果发现：通过使用特定的化合物，且使密度、独立气泡率和10％压缩强度处于特定的范围，能够得到对环境造成的负荷小、压缩强度高、且施工时的处理性和固定时耗费的成本优异的酚醛树脂发泡体，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种酚醛树脂发泡体，其特征在于，含有选自由氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃组成的组中的至少1种，密度为20kg/m3以上且100kg/m3以下，独立气泡率为80％以上且99％以下，10％压缩强度与上述密度满足下述式的关系。C≥0.5X-7(式中，C表示10％压缩强度(N/cm2)，X表示密度(kg/m3))优选含有上述卤代烃、以及选自由上述氯代氢氟烯烃和上述非氯代氢氟烯烃组成的组中的至少1种。选自由上述氯代氢氟烯烃和上述非氯代氢氟烯烃组成的组中的至少1种优选为选自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯和1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯组成的组中的至少1种。上述卤代烃优选为异丙基氯。优选还包含碳数为6以下的烃。选自氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃中的上述至少1种的含量相对于上述氯代氢氟烯烃、上述非氯代氢氟烯烃、上述卤代烃和上述碳数为6以下的烃的合计量优选为30质量％以上。优选还包含含氮化合物。上述含氮化合物优选为选自由脲、三聚氰胺、奎宁环、吡啶、六亚甲基四胺和它们的混合物组成的组中的化合物。上述酚醛树脂发泡体的反复3次干湿循环后的尺寸变化量的绝对值优选为2.0mm以下。上述酚醛树脂发泡体的按照JISA9511(2003)5.1.4求出的脆性优选为50％以下。进而，本专利技术提供一种酚醛树脂发泡体层叠板，其特征在于，在上述酚醛树脂发泡体的第1面上和第2面上具有面材，上述面材均具有透气性。进而，本专利技术提供一种酚醛树脂发泡体的制造方法，其特征在于，在面材上使含有酚醛树脂、表面活性剂、固化催化剂、以及选自由氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃组成的组中的至少1种的发泡性酚醛树脂组合物进行发泡和固化，通过凝胶渗透色谱求出的上述酚醛树脂的重均分子量Mw为400以上且3000以下，上述酚醛树脂的40℃下的粘度为1000mPa·s以上且100000mPa·s以下，上述酚醛树脂的粘度上升速度常数为0.05(1/分钟)以上且0.5(1/分钟)以下，上述酚醛树脂发泡体的密度为20kg/m3以上且100kg/m3以下，上述酚醛树脂发泡体的独立气泡率为80％以上且99％以下，上述酚醛树脂发泡体的10％压缩强度与上述酚醛树脂发泡体的上述密度满足下述式的关系。C≥0.5X-7(式中，C表示10％压缩强度(N/cm2)，X表示密度(kg/m3))优选的是，上述酚醛树脂的40℃下的损耗角正切tanδ为0.5以上且40.0以下，且60℃下的损耗角正切tanδ为2.0以上且90.0以下。专利技术的效果本专利技术的酚醛树脂发泡体具有上述构成，因此对环境造成的负荷小、压缩强度高、且施工时的处理性和固定时耗费的成本优异。此外，根据本专利技术的酚醛树脂发泡体的制造方法，可容易地制造具有上述构成的本专利技术的酚醛树脂发泡体。具体实施方式以下，针对本具体实施方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明。应予说明，本专利技术不限定于以下的实施方式。本实施方式的酚醛树脂发泡体含有选自由氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃组成的组中的至少1种，密度为20kg/m3以上且100kg/m3以下，独立气泡率为80％以上且99％以下，10％压缩强度与上述密度满足下述式的关系。C≥0.5X-7(式中，C表示10％压缩强度(N/cm2)，X表示密度(kg/m3))应予说明，本说明书中，有时将选自由氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃组成的组中的至少1种化合物或混合物称为“化合物α”。此处，由于本实施方式的酚醛树脂发泡体中包含的化合物α的臭氧破坏系数和全球变暖系数低，因此，本实施方式的酚醛树脂发泡体对环境造成的负荷小。作为上述氯代氢氟烯烃或上述非氯代氢氟烯烃，没有特别限定，从热导率的高低、发泡性的观点出发，优选为1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯等。此外，作为上述卤代烃，没有特别限定，从热导率的高低、臭氧破坏系数和变暖系数高本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酚醛树脂发泡体，其特征在于，含有选自由氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃组成的组中的至少1种，密度为20kg/m3以上且100kg/m3以下，独立气泡率为80％以上且99％以下，10％压缩强度与所述密度满足下述式的关系，C≥0.5X‑7式中，C表示10％压缩强度(N/cm2)，X表示密度(kg/m3)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.24 JP 2015-0615611.一种酚醛树脂发泡体，其特征在于，含有选自由氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃组成的组中的至少1种，密度为20kg/m3以上且100kg/m3以下，独立气泡率为80％以上且99％以下，10％压缩强度与所述密度满足下述式的关系，C≥0.5X-7式中，C表示10％压缩强度(N/cm2)，X表示密度(kg/m3)。2.根据权利要求1所述的酚醛树脂发泡体，其含有所述卤代烃、以及选自由所述氯代氢氟烯烃和所述非氯代氢氟烯烃组成的组中的至少1种。3.根据权利要求1或2所述的酚醛树脂发泡体，其中，选自由所述氯代氢氟烯烃和所述非氯代氢氟烯烃组成的组中的至少1种为选自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯和1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯组成的组中的至少1种。4.根据权利要求1～3中任一项所述的酚醛树脂发泡体，其中，所述卤代烃为异丙基氯。5.根据权利要求1～4中任一项所述的酚醛树脂发泡体，其还包含碳数为6以下的烃。6.根据权利要求5所述的酚醛树脂发泡体，其中，所述选自由氯代氢氟烯烃、非氯代氢氟烯烃和卤代烃组成的组中的至少1种的含量相对于所述氯代氢氟烯烃、所述非氯代氢氟烯烃、所述卤代烃和所述碳数为6以下的烃的合计量为30质量％以上。7.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：浜岛雅人，向山滋美，井原健，三堀寿，深泽義人，
申请(专利权)人：旭化成建材株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP