具有杰出的耐水性的聚酮树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及聚酮树脂组合物及其制造方法，并涉及具有杰出的耐水性、吸湿率和耐冲击性的聚酮共聚物，其特征在于，所述聚酮共聚物包含由通式(1)和(2)表示的重复单元，并具有1.0dl/g～2.0dl/g的本征粘度。由于杰出的吸湿率和耐冲击性，本发明专利技术可以用于特别是船舶用螺栓、卡夹和支架、连接件、开关、线筒、污泥处理链、束线带、汽车燃料注入口、蔬菜榨汁机螺杆、办公室隔断框架和箱形框架。‑[‑CH2CH2‑CO]x‑(1)‑[‑CH2‑CH(CH3)‑CO]y‑(2)。

Resin composition with excellent water resistance

The present invention relates to a polyketone resin composition and manufacturing method thereof, and relates with excellent water resistance, moisture absorption and impact resistance of poly ketone copolymer, which is characterized in that the copolymer containing polyketone by formula (1) and (2) repeating units of the 1.0dl/g ~ 2.0dl/g, and has the intrinsic viscosity. Due to the outstanding moisture absorption rate and impact resistance, the invention can be used in particular ship with bolts, clamp and bracket, connectors, switches, wire tube, sludge treatment chain, wire harness belt, automobile fuel injection port, vegetable juice extractor, office partition frame and box frame. [CH2CH2 CO]x (1) [CH2 CH (CH3) CO]y (2).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有杰出的吸湿率和耐冲击性的聚酮树脂组合物，特别是通过混合对位芳纶纤维、二苯甲酮、玻璃纤维等来制造，以及聚酮共聚物，并涉及用作船舶用螺栓、卡夹和支架、连接件、开关、线筒、污泥处理链、束线带、汽车燃料入口、蔬菜榨汁机螺杆、办公室隔断框架和箱形框架等的聚酮树脂组合物。
技术介绍
工程塑料广泛用作车辆的内部和外部材料(如轮罩、散热器格栅和燃料注入口)和电气部件用材料(如复印机和计算机外壳)。而且，近年来随着对健康的关注的增加，工程塑料广泛用作饮用水用部件(如净水器部件、蔬菜榨汁机螺杆等)。另外，如聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯等工程塑料用作用于废水处理的链条和船舶用束线带等的主要材料，其涉及环境，尤其是水净化产业。不过，工程塑料不仅过度地使用原料，而且聚合工艺成本具有缺点，如不满足吸湿率、耐水性和耐冲击性等性质。与如聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯等一般工程塑料材料相比，聚酮在原料和聚合工艺成本方面是不便宜的材料。与聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯相比，聚酮在吸湿率、耐水性和耐冲击性等方面具有优异的性质。因此，称为聚酮或聚酮聚合物的一氧化碳和包含至少一种乙烯不饱和烃的线性交替聚合物的组得到更多关注。美国专利4,880,903号披露了一氧化碳、乙烯和其他烯烃类不饱和烃，例如，线性交替聚酮三元聚合物包含丙烯。聚酮聚合物制造方法传统使用由选自钯、钴或镍的Ⅷ族金属化合物、非卤化氢和强氢卤化酸的阴离子和磷、砷或锑的双齿配体生成的催化剂组合物。美国专利4,843,144号披露了使用包含钯化合物、pKa小于6的非卤化氢的阴离子和磷的双齿配体的催化剂组合物的一氧化碳和至少一种乙烯不饱和烃的聚合物的制造方法。
技术实现思路
技术问题本专利技术涉及具有杰出的耐水性、吸湿率和耐冲击性的聚酮树脂组合物及其制造方法。本专利技术的聚酮树脂组合物可以用作船舶用螺栓、卡夹和支架、连接件、开关、线筒、污泥处理链、束线带、饮用水用部件、汽车燃料入口、外镜框、汽车外轮罩、汽车轮配件、汽车散热器水箱、压力锅清洁盖、蔬菜榨汁机螺杆、蓄电池用垫片、碱性电池用垫片、清洁机器人齿轮、办公室隔断框架和箱形框架等。技术方案为了实现本专利技术的目的，本专利技术提供了具有杰出的耐水性、吸湿率和耐冲击性的聚酮共聚物，其为由以下通式(1)和(2)表示的重复单元的共聚物，并且所述聚酮共聚物的本征粘度为1.0～2.0dl/g。-[-CH2CH2-CO]x-(1)-[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2)(x和y各自为所述聚酮共聚物中式(1)和(2)的mol％，y/x为0.03～0.3)。所述聚酮共聚物聚合使用((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)作为催化剂配体。同时，必要时，本专利技术也将芳纶树脂、二苯甲酮、玻璃纤维、阻燃剂、添加剂混合到所述聚酮共聚物。而且，本专利技术提供了将以通式(1)和(2)显示的重复单元的聚酮共聚物注射成型来制造的制造方法，其中y/x为0.03～0.3。根据本专利技术制造的聚酮树脂组合物可以用作船舶用螺栓、卡夹和支架、连接件、开关、线筒、污泥处理链、束线带、汽车燃料入口、蔬菜榨汁机螺杆、办公室隔断框架和箱形框架的材料。提供的通过将玻璃纤维和包含一氧化碳和至少一种乙烯类不饱和烃的线性交替聚酮的共混物注射成型制得的聚酮螺栓具有2.0％以下的吸湿率，用于工业应用或船舶应用。所述聚酮螺栓的聚酮含量为60重量％～90重量％，玻璃纤维含量为10重量％～40重量％，在50℃和相对湿度90％的条件下，吸水后的性质保持率为70％以上。提供的聚酮成型产品通过将包含一氧化碳和至少一种烯烃类不饱和烃的线性交替聚酮注射成型而制得，在按照ME/ESSpec(MS211-44)的强制润湿评价中，拉伸强度和弯曲强度的下降率为20％以下。所述聚酮的本征粘度为1.0～2.0dl/g，用于所述聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)，在按照ME/ESSpec(MS211-44)的强制润湿评价中，所述聚酮成型产品的弯曲模量的下降率为30％以下，并且所述聚酮成型产品是用于连接车身的管固定卡或管固定架。提供的聚酮连接件通过将包含一氧化碳和至少一种乙烯类不饱和烃的线性交替聚酮注射成型而制得，在按照USCARCLASSⅢ的强制润湿评价中，弯曲模量的下降率为30％以下，磨损量为1.00mm3/kg/km以下，用于线性交替聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)，并且所述线性交替聚酮的本征粘度为1.0～2.0dl/g。提供的包含聚酮组合物的汽车燃料用聚酮成型产品的特征在于，聚酮的本征粘度为1.0～2.0dl/g，用于所述聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。提供的用于工业应用的聚酮部件通过将包含玻璃纤维、阻燃剂和包含一氧化碳和至少一种烯烃类不饱和烃的线性交替聚酮的共混物注射成型而制得,具有小于1.0％的吸湿率，在共混物总计100重量％的条件下，阻燃剂为2～20重量％并且为选自包含卤素类阻燃剂、磷类阻燃剂、水合金属化合物、硅化合物、硅酸盐、碱金属盐和三聚氰胺类阻燃剂的组中的任意一种，所述聚酮的本征粘度为1.0～2.0dl/g，在温度50℃和相对湿度90％条件下，在处理24小时后，拉伸强度保持率为80％以上，所述用于工业应用的聚酮部件为开关。提供的聚酮线筒的尺寸变化率小于2.0％，用于所述聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)，在共混物总计100重量％的条件下，阻燃剂为2～20重量％，吸湿率小于2.0％，并且在温度50℃和相对湿度90％条件下，在处理24小时后，拉伸强度保持率为80％以上。提供的聚酮链条通过将包含玻璃纤维和包含一氧化碳和至少一种烯烃类不饱和烃的线性交替聚酮聚合物的共混物注射成型而制得，吸湿后拉伸强度相对于吸湿前拉伸强度的保持率为70％以上，用于所述聚酮聚合物的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)，共混物包含50～90重量％的聚酮聚合物和10～50重量％的玻璃纤维，聚酮聚合物的本征粘度为1.0～2.0dl/g，所述聚酮链条用于废水污泥处理。提供的束线带通过将包含1～10重量％的橡胶和90～99重量％的包含一氧化碳和至少一种烯烃类不饱和烃的线性交替聚合物的共混物注射成型而制得，钯催化剂残留量为5～50ppm，分子量分布为1.5～2.5，所述橡胶为三元乙丙橡胶，用于所述线性交替聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)，所述线性交替聚酮聚合物的本征粘度为1.0～2.0dl/g，在50℃和相对湿度90％RH的条件下，吸湿率小于1.0％，在50℃和相对湿度90％RH的条件下测得的冲击强度相对于在25℃和相对湿度65％RH的条件下测得的冲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酮共聚物，其包含以下式(1)和(2)显示的重复单元，本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g，并具有杰出的耐水性、吸湿率和耐冲击性：‑[‑CH2CH2‑CO]x‑ (1)‑[‑CH2‑CH(CH3)‑CO]y‑ (2)x和y各自为聚合物中的式(1)和(2)的mol％，y/x为0.03～0.3。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酮共聚物，其包含以下式(1)和(2)显示的重复单元，本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g，并具有杰出的耐水性、吸湿率和耐冲击性：-[-CH2CH2-CO]x-(1)-[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2)x和y各自为聚合物中的式(1)和(2)的mol％，y/x为0.03～0.3。2.一种聚酮螺栓，其通过将玻璃纤维和线性交替聚酮的共混物注射成型而制得，具有2.0％以下的吸湿率，并用于工业应用或船舶应用，所述线性交替聚酮包含一氧化碳和至少一种乙烯不饱和烃。3.如权利要求2所述的聚酮螺栓，其中，所述聚酮的含量为60重量％～90重量％，所述玻璃纤维的含量为10重量％～40重量％。4.如权利要求2所述的聚酮螺栓，其中，所述聚酮螺栓在50℃和相对湿度90％条件下吸水后性质保持率为70％以上。5.一种聚酮成型产品，其通过将线性交替聚酮注射成型而制得，并且在按照ME/ESSpec(MS211-44)的强制润湿评价中，拉伸强度和弯曲强度的下降率为20％以下，所述线性交替聚酮包含一氧化碳和至少一种烯烃类不饱和烃。6.如权利要求5所述的聚酮成型产品，其中，所述聚酮的本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g。7.如权利要求5所述的聚酮成型产品，其中，用于所述聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。8.如权利要求5所述的聚酮成型产品，所述聚酮成型产品在按照ME/ESSpec(MS211-44)的强制润湿评价中，弯曲模量的下降率为30％以下。9.如权利要求5所述的聚酮成型产品，其中，所述聚酮成型产品表现为用于连接车身的管固定卡或管固定架。10.一种聚酮连接件，其通过将线性交替聚酮注射成型而制得，并且在按照USCARCLASSⅢ的强制润湿评价中，弯曲模量的下降率为30％以下，磨损量为1.00mm3/kg/km以下，所述线性交替聚酮包含一氧化碳和至少一种乙烯不饱和烃。11.如权利要求10所述的聚酮连接件，其中，用于所述线性交替聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。12.如权利要求10所述的聚酮连接件，其中，所述线性交替聚酮的本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g。13.一种聚酮组合物，其为包含以下式(1)和(2)显示的重复单元的聚酮共聚物，所述聚酮组合物包含y/x为0.03～0.3的线性交替聚酮和对位芳纶纤维，并且所述对位芳纶为组合物总重量的5重量％～50重量％：-[-CH2CH2-CO]x-(1)-[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2)x和y各自为聚合物中的式(1)和(2)的mol％。14.如权利要求13所述的聚酮组合物，其中，所述聚酮的本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g。15.如权利要求13所述的聚酮组合物，其中，用于所述聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。16.一种汽车燃料容器用聚酮成型产品，其包含权利要求13～权利要求15中任一权利要求所述的聚酮组合物。17.一种用于聚酮工业应用的部件，其通过将包含玻璃纤维和阻燃剂和线性交替聚酮的共混物注射成型而制得，所述线性交替聚酮包含一氧化碳和至少一种烯烃类不饱和烃，并且制得的用于工业应用的部件的吸湿率小于1.0％。18.如权利要求17所述的用于聚酮工业应用的部件，其中，在所述共混物总和为100重量％的条件下，所述阻燃剂为2～20重量％，并且为选自包括卤素类阻燃剂、磷类阻燃剂、水合金属化合物、硅化合物、硅酸盐、碱金属盐和三聚氰胺类阻燃剂的组中的任意一种。19.如权利要求17所述的用于聚酮工业应用的部件，其中，所述聚酮的本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g。20.如权利要求17所述的用于聚酮工业应用的部件，其中，在温度50℃和相对湿度90％条件下，在处理24小时后，拉伸强度保持率为80％以上。21.如权利要求17～权利要求20中任一权利要求所述的用于聚酮工业应用的部件，其中，所述用于聚酮工业应用的部件为开关。22.一种聚酮线筒，其为以下式(1)和(2)显示的重复单元的聚酮共聚物，并且通过将y/x为0.03～0.3线性交替聚酮和包含玻璃纤维和阻燃剂的共混物注射成型而制得，聚酮线筒的尺寸变化率小于2.0％：-[-CH2CH2-CO]x-(1)-[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2)x和y各自为聚合物中的式(1)和(2)的mol％。23.如权利要求22所述的聚酮线筒，其中，用于所述聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。24.如权利要求22所述的聚酮线筒，其中，在所述共混物总计100重量％的条件下，所述阻燃剂为2重量％～20重量％。25.如权利要求23所述的聚酮线筒，其中，吸湿率小于2.0％，并且在温度50℃和相对湿度90％条件下，在处理24小时后，性质保持率为80％以上。26.一种聚酮链条，其通过将包含玻璃纤维和线性交替聚酮聚合物的共混物注射成型而制得，所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯烃类不饱和烃，吸湿后拉伸强度相对于吸湿前拉伸强度的保持率为70％以上。27.如权利要求26所述的聚酮链条，其中，用于所述聚酮聚合物的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。28.如权利要求26所述的聚酮链条，其中，所述共混物包含50重量％～90重量％的聚酮聚合物和10重量％～50重量％的玻璃纤维。29.如权利要求26所述的聚酮链条，其中，聚酮聚合物的本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g。30.如权利要求26所述的聚酮链条，其中，所述聚酮链条用于废水污泥处理。31.一种束线带，其通过将包含1重量％～10重量％的橡胶和90重量％～99重量％的线性交替聚合物的共混物注射成型而制得，所述线性交替聚合物包含一氧化碳和至少一种烯烃类不饱和烃，钯催化剂残留量为5～50ppm，并且分子量分布为1.5～2.5。32.如权利要求31所述的束线带，其中，所述橡胶为三元乙丙橡胶。33.如权利要求31所述的束线带，其中，用于所述线性交替聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。34.如权利要求31所述的束线带，其中，所述线性交替聚酮聚合物的本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g。35.如权利要求31所述的束线带，其中，在50℃和相对湿度90％RH的条件下，吸湿率小于1.0％，并且在50℃和相对湿度90％RH的条件下测得的冲击强度相对于在25℃和相对湿度65％RH的条件下测得的冲击强度为85％以上。36.一种饮用水用部件，其通过将包含线性交替聚酮聚合物的共混物注射成型而制得，所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和烯烃类不饱和烃，钯催化剂残留量为50ppm以下，并且分子量分布为1.5～2.5。37.如权利要求36所述的饮用水用部件，其中，所述共混物还包含1重量％～40重量％的玻璃纤维。38.如权利要求36所述的饮用水用部件，其中，用于所述线性交替聚酮的聚合的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。39.如权利要求36所述的饮用水用部件，其中，本征粘度为1.0dl/g～2.0dl/g。40.如权利要求37所述的饮用水用部件，其中，所述饮用水用部件的冲击强度为10kJ/m2以上，在50℃和相对湿度90％RH的条件下，吸湿率小于1.5％，并且在50℃和相对湿度90％RH的条件下测得的冲击强度相对于在25℃和相对湿度65％RH的条件下测得的冲击强度为85％以上。41.一种聚酮共混物汽车燃料入口，其为包含以下式(1)和(2)显示的重复单元的聚酮共聚物，通过将y/x为0.03～0.3的线性交替聚酮和矿物滤材的共混物注射成型而制得：-[-CH2CH2-CO]x-(1)-[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2)x和y各自为聚合物中的式(1)和(2)的mol％。42.如权利要求41所述的聚酮共混物汽车燃料入口，其中，所述汽车燃料入口在50℃和相对湿度90％的条件下，弯曲强度为80MPa以上。43.如权利要求41所述的聚酮共混物汽车燃料入口，所述汽车燃料入口在50℃和相对湿度90％的条件下，重量变化率为2.5％以下。44.如权利要求41所述的聚酮共混物汽车燃料入口，其中，所述汽车燃料入口在50℃和相对湿度90％的条件下在垂直方向或水平方向的变化率的评价中为0.12％以下。45.如权利要求41所述的聚酮共混物汽车燃料入口，其中，所述矿物滤材为选自包括滑石、高岭土、云母、硅灰石、TiO2涂布云母片、二氧化硅、氧化铝、硼硅酸盐和氧化物的组中的任一种。46.如权利要求41所述的聚酮共混物汽车燃料入口，其中，在所述共混物总和为100重量％的条件下，所述矿物滤材为5重量％～50重量％。4...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔钟仁，赵庚兑，尹圣均，金成桓，李宗，金佳永，白承祚，
申请(专利权)人：株式会社晓星，
类型：发明
国别省市：韩国;KR