一种耐水煮聚酯树脂及其制备方法技术

技术编号:12342270 阅读:956 留言:0更新日期:2015-11-18 15:41
本发明专利技术涉及一种耐水煮聚酯树脂及其制备方法,该树脂是通过将小分子二元酸或酸酐、小分子二元醇、有机多元醇和聚碳酸酯二醇,在酯化催化剂存在下进行缩聚反应得到。本发明专利技术通过聚合反应在耐水煮聚酯树脂结构中引入碳酸酯键,为耐水煮涂层提供了优良的耐磨性及耐久性,同时不影响该树脂的耐水煮性能;且本发明专利技术的聚合反应所采用的原料均价格低廉易得,制备方法简单易操作,工艺设计合理,适合大规模工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种聚酯树脂,特别涉及。
技术介绍
随着人民的生活水平提高,对家居装饰及卫浴产品的舒适度的要求也越来越高, 于是对耐水煮涂层的关注与需求也逐渐加大。针对这一特殊的市场需求,反复实践证明将 普通耐水煮聚酯树脂应用在相关涂料中,发现耐水煮性能优良但耐久性及耐磨性存在着较 大的不足。 中国专利申请CN101735431公开了一种耐水煮性能佳的耐候型聚酯树脂及其制 备方法,该聚酯树脂是由多元醇、芳香多元酸、脂肪多元酸、支化剂、酸解剂、酯化催化剂经 缩聚反应得到的。对其耐候型有所改良,但未对聚酯树脂的耐磨性有改善。 碳酸酯键分子间的内聚力较强,具有较高的玻璃化转变温度和熔点,与聚酯键相 比,具有较好的耐磨性及耐久性。
技术实现思路
本专利技术的目的是:为了解决上述问题,本专利技术提供一种耐水煮聚酯树脂及其制备 方法,在普通的耐水煮聚酯树脂链段中引入碳酸酯键,在不影响其耐水煮性能的前提下,大 大提高了耐水煮聚酯树脂的耐磨性与耐久性。 实现本专利技术目的的技术方案是:一种耐水煮聚酯树脂,该树脂是通过如下方法制 备得到的:将小分子二元酸(酐),小分子二元醇、有机多元醇及聚碳酸酯二醇进行缩聚反 应。 具体为如下步骤: 将小分子二元醇、有机多元醇加入带有升温装置和搅拌装置的反应釜中,通入氮 气,升温加热至物料融化为液态,再依次加入小分子二元酸(酐)、聚碳酸酯二醇及酯化 催化剂,在氮气保护下继续升温至出水,馏头温度:90-103°C,反应温度:140-230°C,优选 200°C、205°C、210°C、215°C、220°C、225°C、230°C。反应至目标酸值:3-6mgK0H/g,目标锥板 粘度(175°C) :10-13P,停止反应,即可得到耐水煮性能优异的耐久性聚酯树脂。 上述的耐水煮聚酯树脂的制备方法,所述醇酸当量比为(1. 1-1. 3) :1进行投料, 优选1. 15 :1或1. 2:1或1. 3:1进行投料。 上述的耐水煮聚酯树脂的制备方法,所述酯化催化剂钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、 氢氧化锂、乙酸铅、二丁基氧化锡或单丁基氧化锡中的一种,催化剂优选为氢氧化锂或二丁 基氧化锡或单丁基氧化锡。 上述的耐水煮聚酯树脂的制备方法,所述小分子二元酸(酐)优选为邻苯二甲酸 酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或多种。 上述的耐水煮聚酯树脂的制备方法,所述小分子二元醇优选为甲基丙二醇、1, 4_ 丁二醇,1. 6-己二醇、乙二醇、二甘醇、新戊二醇中一种或多种。 上述的耐水煮聚酯树脂的制备方法,所述的有机多元醇优选为三羟甲基丙烷或三 羟甲基乙烷。 上述的耐水煮聚酯树脂的制备方法,所述的聚碳酸酯二醇为日本宇部公司的 UH-CARB50、UM-CARB90 (3/1)、UM-CARB90 (1/1)的一种或几种,更优选 UH-CARB50。 -种耐水煮聚酯树脂,它是由小分子二元酸(酐)、小分子二元醇、有机多元醇和 聚碳酸酯二醇缩聚反应后形成的聚合物,即为上述任一方法所制备的产物。 本专利技术建立在绿色环保理念的基础上,经过广泛而深入的研究,通过小分子二元 酸(酐)、小分子二元醇、有机多元醇和聚碳酸酯二醇缩聚反应后形成的耐水煮聚酯树脂, 得到的树脂产品因含有碳酸酯键而具有优异的耐水煮性能、耐摩擦及耐久性。 本专利技术具有积极的效果:(1)本专利技术通过聚合反应在耐水煮聚酯树脂结构中引入 碳酸酯键,为耐水煮涂层提供了优良的耐磨性及耐久性,同时不影响该树脂的耐水煮性能; (2)本专利技术精选出最合适的反应温度,反应完全;(3)本专利技术的聚合反应所采用的原料均价 格低廉易得,制备方法简单易操作,工艺设计合理,适合大规模工业化生产。【具体实施方式】 (实施例1) 向带有搅拌器、升温回流装置的反应釜中加入400. 6g甲基丙二醇、450. 7gl,4- 丁 二醇及272. Sg三羟甲基丙烷开搅拌并通入氮气,升温至60-80°C至物料融化为液态。再加 入456. 2g邻苯二甲酸酐、734. 8g间苯二甲酸、364. 9g己二酸、170gUH-CARB50及2. 5g单丁 基氧化锡。在氮气保护下升温至出水,馏头温度90-103Γ,根据馏头温度升温至最高反应温 度220°C,取样测试树脂酸值:4. 2mgK0H/g,175°C锥板粘为10. 9P时,停止反应,迅速降温至 90°C出料,得到目标耐水煮聚酯树脂。其中醇酸投料比为1. 15:1。 将上述制备的耐水煮聚酯树脂、流平剂、其他添加剂、固化剂经高速分散制备得到 耐水煮涂料。 (实施例2) 向带有搅拌器、升温回流装置的反应釜中加入262. 5g乙二醇、507. 4gl,6-己二醇 及639. 2g季戊四醇开搅拌并通入氮气,升温至60-80°C至物料融化为液态。再加入412g邻 苯二甲酸酐、778g间苯二甲酸、700g癸二酸、250gUH-CARB90(3/l)及3. 5g氢氧化锂。在氮 气保护下升温至出水,馏头温度90-103Γ,根据馏头温度升温至最高反应温度230°C,取样 测试树脂酸值:5. 8mgK0H/g,175°C锥板粘为12. 8P时,停止反应,迅速降温至90°C出料,得 到目标耐水煮聚酯树脂。其中醇酸投料比为1. 2:1。 将上述制备的耐水煮聚酯树脂、流平剂、其他添加剂、固化剂经高速分散制备得到 耐水煮涂料。 (实施例3) 向带有搅拌器、升温回流装置的反应釜中加入215. 9g丙二醇、375. 9g新戊二醇 及412. Sg三羟甲基乙烷开搅拌并通入氮气,升温至60-80°C至物料融化为液态。再加入 356. 2g 对苯二甲酸、564. 4g 间苯二甲酸、306. 6g 己二酸、256. 3gUH-CARB90(l/l)及 4g 钛酸 四丁酯。在氮气保护下升温至出水,馏头温度90-103Γ,根据馏头温度升温至最高反应温 度225°C,取样测试树脂酸值:3. 5mgK0H/g,175°C锥板粘为10. 5P时,停止反应,迅速降温至 90°C出料,得到目标耐水煮聚酯树脂。其中醇酸投料比为I. 3:1。 将上述制备的耐水煮聚酯树脂、流平剂、其他添加剂、固当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种耐水煮聚酯树脂,其特征在于:所述树脂是通过将小分子二元酸或酸酐、小分子二元醇、有机多元醇和聚碳酸酯二醇,在酯化催化剂存在下进行缩聚反应得到;所述酯化催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、氢氧化锂、乙酸铅、二丁基氧化锡或单丁基氧化锡中的一种;所述小分子二元酸或酸酐为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一种或多种;所述的小分子二元醇为甲基丙二醇、1,4‑丁二醇、1,6‑己二醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇或新戊二醇中一种或多种;所述的有机多元醇为三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇中一种或多种。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:宋瑾张明钱永嘉
申请(专利权)人:常州华科聚合物股份有限公司
类型:发明
国别省市:江苏;32

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1