取代吡唑环类衍生物及其用途制造技术

本发明专利技术公开了一种取代吡唑环类衍生物，该取代吡唑环类衍生物如通式Ⅰ所示：本发明专利技术还同时提供了上述取代吡唑环类衍生物的光学异构体或其农业上可接受的盐。本发明专利技术的取代吡唑环类衍生物、及其光学异构体或其农业上可接受的盐可用于制备杀菌剂(包括农业和园艺)，从而实现对农业和园艺真菌的防控。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新颖取代吡唑环类衍生物及其作为农业和园艺杀真菌剂的用途。
技术介绍
全世界对植物有害的病原微生物(真菌、细菌、立克次氏体、支原体、病毒、藻类等)有8万种以上。每年植物病害对农业生产造成了巨大损失，因此开发高效安全的杀菌剂对于世界粮食安全具有重要意义。近20年来，吡唑类化合物高效、低毒以及吡唑环上取代基多方位变换引起了农药创制工作者的广泛关注，吡唑类杀菌剂新品迭出，而且新品上市后增长势头迅猛，如吡噻菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、联苯吡菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑环菌胺、吡唑萘菌胺、苯并烯氟菌唑等。因此，开发结构新颖的吡唑类杀菌剂已成为国内外新农药创制研究中焦点之一。同时，本领域仍需要具有下述诸优点的杀真菌剂：对农作物无损伤，在其低的施用比例时是有效的以降低成本和减少周围环境的农药负荷。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供取代吡唑环类衍生物及其作为控制农业和园艺真菌的用途。为了解决上述技术问题，本专利技术提供如下技术方案：本专利技术所提供的取代氮杂环类衍生物具有通式(I)结构：及其光学异构体或其作为杀菌剂可接受的盐(包括碱金属盐、碱土金属盐、酸加成盐、碱加成盐和烷基化盐)，其中：B选自其中B1和B2相同或不同，B1和B2分别独立选自O、S、N(Ra)、C(Rb)(Rc)或缺失，其中Ra、Rb和Rc分别独立选自H、C1-C4烷基、卤代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代的C1-C4烷氧基，Ra、Rb和Rc相同或不同；环A选自无取代或取代的五元或六元芳基、包含1～4个选自O、N和S的五元或六元杂环芳基；作为优选，所述的芳基或者杂环芳基选自吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、苯环、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪；R1选自H、C1-C4烷基、卤代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代的C1-C4烷氧基、无取代或取代的五元或六元芳基；R2选自H、卤素、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基，取代在吡唑环3或4位；R3选自H、卤素、硝基、氨基、氰基、C1-C4烷基、卤代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代的C1-C4烷氧基，与R4协同或独立取代在I通式中间五元环的不同位置；R4选自H、卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基、卤代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基、卤代的C1-C4烷氧基、呋喃、噻吩，与R3协同或独立取代在I通式中间五元环的不同位置；X选自O、S、N(Rh)，其中Rh选自H、C1-C5烷基、卤代的C1-C5烷基、C1-C5烷氧基和卤代的C1-C5烷氧基；L选自CH和N。进一步地，本专利技术优选的化合物具有通式(II)取代酰胺结构：及其光学异构体或其作为杀菌剂可接受的盐，其中：其中R2、R3、R4、X、L和A如通式(I)结构所定义。更具体地，本专利技术优选的化合物具有通式(III)结构：其中R2、R3、R4、X、L和A如通式(I)结构所定义。其中环A优选下列A1-A8的芳基或杂环芳基与其它取代基组合成表1所示的优选化合物：表1通式III所示的优选化合物本专利技术还同时提供了上述取代吡唑环类衍生物的光学异构体或其农业上可接受的盐(即作为杀菌剂可接受的盐)。本专利技术还提供通式(I)～通式(III)所述的化合物、及其光学异构体或其农业上可接受的盐的用途，用于制备杀菌剂(包括农业和园艺)；即，提供了对农业和园艺真菌的防控效果，如稻瘟病(Pyriculariaoryzae)、胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)、纹枯病(Rhizoctoniasolani)、恶苗病(GibberellaFujikuroi)、叶条病(Pyrenophoragraminea)、网斑病(Pyrenophorateres)、恶苗病(Gibberellazeae)、条锈病(Pucciniastriiformis)、杆锈病(P.graminis)、褐锈病(P.recondita)、褐锈病(P.hordei)、颖枯病(Leptosphaerianoclorum)、葡萄白粉病(Uncinulanecator)、炭疽病(Elsinoeampelina)、无花果炭疽病(Glomerellacingulata)、锈病(Phakopsoraampelopsidis)、苹果白粉病(Podosphaeraleucotricha)、黑星病(Venturiainaequalis)、轮斑落叶病(Alternariamali)、锈病(Gymnosporangiunmyamadae)、花腐病(Sclerotiniamali)、梨黑斑(Alternariakikuchiana)、黑星病(Venturianashicola)、锈病(Gymnosporangiumnaraeanum)，桃褐腐病(Sclerotiniacinerea)、角斑病(CercosporaKaki；Mycosphaerellanawae)、甜瓜白粉病(Sphaerothecafuliginea)、炭疽病(ColletotriChumLagenarium)、蔓枯病(Mycosphaerellamelonis)、番茄早疫病(AlternariaSolani)、叶霉病(Cladosporiumfulvam)、白粉病(Erysiphecichoracoarum)、轮斑落叶病(Alternariajaponica)、豆类紫斑病(Cercosporakikuchii)、黑点病(Diaporthephaseololum)、豆类炭疽病(Colletotrichumlindemuthianum)、叶斑病(Mycosphaerellapersonatam)、褐斑病(Cercosporaarachidicola)、白粉病(Erysiphepisi)、早疫病(Alternariasolani)、网饼病(Exobasidiumreticulatum)、白黑星病(Elsinoeleucospila)、褐斑病(Alternarialongipes)、豆类白粉病(Erysiphecichoracearum)、炭疽病(Colletotrichumtalacum)、褐斑病(Cercosporabeticola)、黑斑病(Diplocarponrosae)、白粉病(Sphaerothecapcnnosa)、叶枯病(SeptoriaChrysanthemi-indici)、锈斑(Pucciniahoriana)、白粉病(Sphaerothecahumuli)、灰霉病(Botrytiscinerea)和菌核病(Sclerotiniasclerotiornm)。本专利技术涉及的术语说明如下：本专利技术所用本文档来自技高网...

【技术保护点】
取代吡唑环类衍生物，其特征是：所述取代吡唑环类衍生物如通式Ⅰ所示：式中：B为B1和B2可相同或不同，B1和B2分别独立选自O、S、N(Ra)、C(Rb)(Rc)或缺失，所述Ra、Rb和Rc分别独立选自H、C1‑C4烷基中的任一、卤代的C1‑C4烷基中的任一、C1‑C4烷氧基中的任一、卤代的C1‑C4烷氧基中的任一，Ra、Rb和Rc可相同或不同；环A选自无取代或取代的五元或六元芳基、包含1～4个选自O、N和S的五元或六元杂环芳基；所述五元环芳环或杂芳环选自吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑；所述六元环芳环或杂芳环选自苯环、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪；R1选自H、C1‑C4烷基中的任一、卤代的C1‑C4烷基中的任一、C1‑C4烷氧基中的任一、卤代的C1‑C4烷氧基中的任一、无取代或取代的五元或六元芳基；R2选自H、卤素、C1‑C3烷基中的任一、卤代的C1‑C3烷基中的任一，取代在吡唑环的3或4位；R3选自H、卤素、硝基、氨基、氰基、C1‑C4烷基中的任一、卤代的C1‑C4烷基中的任一、C1‑C4烷氧基中的任一、卤代的C1‑C4烷氧基中的任一，与R4协同或独立取代在通式Ⅰ中间五元环的不同位置；R4选自H、卤素、氰基、硝基、氨基、C1‑C4烷基中的任一、卤代的C1‑C4烷基中的任一，C1‑C4烷氧基中的任一、卤代的C1‑C4中的任一、烷氧基、呋喃、噻吩，与R3协同或独立取代在I通式中间五元环的不同位置；X选自O、S、N(Rh)，其中Rh选自H、C1‑C5烷基中的任一、卤代的C1‑C5烷基中的任一、C1‑C5烷氧基中的任一、卤代的C1‑C5烷氧基中的任一；L选自CH和N。...

【技术特征摘要】
1.取代吡唑环类衍生物，其特征是：所述取代吡唑环类衍生物如通式Ⅰ所示：
式中：
B为B1和B2可相同或不同，B1和B2分别独立选自O、
S、N(Ra)、C(Rb)(Rc)或缺失，所述Ra、Rb和Rc分别独立选自H、C1-C4烷基中的任一、卤代
的C1-C4烷基中的任一、C1-C4烷氧基中的任一、卤代的C1-C4烷氧基中的任一，Ra、Rb和Rc可相同或不同；
环A选自无取代或取代的五元或六元芳基、包含1～4个选自O、N和S的五元或六元
杂环芳基；所述五元环芳环或杂芳环选自吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑；所
述六元环芳环或杂芳环选自苯环、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪；
R1选自H、C1-C4烷基中的任一、卤代的C1-C4烷基中的任一、C1-C4烷氧基中的任一、
卤代的C1-C4烷氧基中的任一、无取代或取代的五元或六元芳基；
R2选自H、卤素、C1-C3烷基中的任一、卤代的C1-C3烷基中的任一，取代在吡唑环的
3或4位；
R3选自H、卤素、硝基、氨基、氰基、C1-C4烷基中的任一、卤代的C1-C4烷基中的任一、
C1-C4烷氧基中的任一、卤代的C1-C4烷氧基中的任一，与R4协同或独立取代在通式Ⅰ中间
五元环的不同位置；
R4选自H、卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基中的任一、卤代的C1-C4烷基中的任一，
C1-C4烷氧基中的任一、卤代的C1-C4中的任一、烷氧基、呋喃、噻吩，与R3协同或独立取
代在I通式中间五元环的不同位置；
X选自O、S、N(Rh)，其中Rh选自H、C1-C5烷基中的任一、卤代的C1-C5烷基中的任一、
C1-C5烷氧基中的任一、卤代的C1-C5烷氧基中的任一；
L选自CH和N。
2.根据权利要求1所述的取代吡唑环类衍生物，其特征是：所述取代吡唑环类衍生物
如通式Ⅱ所示：
3.根据权利要求1或2所述的取代吡唑环类衍生物，其特征是：所述取代吡唑环类衍
生物如通式III所示：
式中环A为下列A1-A8的芳基中的任一、或杂环芳基、或其它取代基：
4.根据权利要求3所述的取代吡唑环类衍生物，其特征是：所述通式III所示的化合
物为以下任一：
5.如权利要求1～4任一所述的取代吡唑环类衍生物的光学异构体或其农业上可接受的
盐。
6.如权利要求1～4任一所述的取代吡唑环类衍生物或如权利要求5所述的光学异构体或

\t其农业上可接受的盐的用途，其特征是：用于制备杀菌剂。
7.根据权利要求6所述的用途，其特征是：用于杀灭真菌；
所述真菌包括稻瘟病(Pyriculariaoryzae)、胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)、纹枯病
(Rhizoctoniasolani)、恶苗病(GibberellaFujikuroi)、叶条病(Pyrenophoragram...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵金浩，姚停停，赵洋，程城，程敬丽，朱国念，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33