钌催化的羧酸的乙烯基交换反应方法技术

本发明专利技术涉及在一种或多种钌催化剂的存在下，反应物羧酸与反应物乙烯基酯的乙烯基交换反应方法，用于制备产物乙烯基酯和反应物乙烯基酯的相应酸，其中a)将反应物乙烯基酯、反应物羧酸和钌催化剂供应到反应器中，和b)进行乙烯基交换反应，其特征在于所用的钌催化剂是不含羰基的Ru(III)羧酸盐并且不供应一氧化碳，c)在110℃‑170℃的温度下进行所述反应，d)在完成所述乙烯基交换反应后，从反应混合物中蒸馏分离出反应物乙烯基酯和相应的酸，和e)从所述蒸馏的底部产物中蒸馏分离出产物乙烯基酯，和f)将剩余的反应混合物回收到反应器中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及在一种或多种钌催化剂的存在下，反应物羧酸与反应物乙烯基酯的乙烯基交换反应方法，用于得到产物乙烯基酯和反应物乙烯基酯的相应酸。羧酸的乙烯基交换反应被用于制备乙烯基酯。这应被理解为乙烯基单元从反应物乙烯基酯(1V)交换到反应物羧酸(2S)上从而生成产物乙烯基酯(2V)和反应物乙烯基酯的相应酸(1S)。EP 376075 B1公开了在钯催化剂存在下，乙烯基酯与羧酸的乙烯基交换反应，其中溴化酮和特殊的锂化合物被用作共催化剂。除了钯催化剂和汞催化剂，现有技术还使用钌化合物作为乙烯酯与羧酸的乙烯基交换反应的催化剂。钌化合物的特点是其高溶解性、低挥发性和高热稳定性。这还要再加上高的温度诱导活性。EP 351603A2(＝EP 506070、US 4981973、US 5155253)描述了使用不同Ru化合物作为催化剂的羧酸的乙烯基交换反应方法。作者提出[Ru(CO)2RCO2]单元是在形成活性物质过程中的决定性结构要素。因此，所有能够被原位转化成该结构要素的Ru化合物可被用作催化剂。所提及的适用起始物质特别是，工业可得的三核Ru络合物[Ru3O(OAc)6(H2O)3]OAc，且发现该本文档来自技高网...

【技术保护点】
在一种或多种钌催化剂的存在下，反应物羧酸与反应物乙烯基酯的乙烯基交换反应方法，用于制备产物乙烯基酯和反应物乙烯基酯的相应酸，其中a)将反应物乙烯基酯、反应物羧酸和钌催化剂供应到反应器中，和b)进行乙烯基交换反应，其特征在于所用的钌催化剂是不含羰基的Ru(III)羧酸盐并且不供应一氧化碳，c)在110℃‑170℃的温度下进行所述反应，d)在完成所述乙烯基交换反应后，从反应混合物中蒸馏分离出反应物乙烯基酯和相应的酸，和e)从所述蒸馏的底部产物中蒸馏分离出产物乙烯基酯，和f)将剩余的反应混合物回收到反应器中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.10 DE 102014206916.51.在一种或多种钌催化剂的存在下，反应物羧酸与反应物乙烯基酯的乙烯基交换反应方法，用于制备产物乙烯基酯和反应物乙烯基酯的相应酸，其中a)将反应物乙烯基酯、反应物羧酸和钌催化剂供应到反应器中，和b)进行乙烯基交换反应，其特征在于所用的钌催化剂是不含羰基的Ru(III)羧酸盐并且不供应一氧化碳，c)在110℃-170℃的温度下进行所述反应，d)在完成所述乙烯基交换反应后，从反应混合物中蒸馏分离出反应物乙烯基酯和相应的酸，和e)从所述蒸馏的底部产物中蒸馏分离出产物乙烯基酯，和f)将剩余的反应混合物回收到反应器中。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在反应区中的停留时间是0.25-5小时。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述反应在120℃-150℃的温度下进行。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于所用的钌催化剂是[Ru3O(OAc)6(H2O)n(AcOH)3-n]OAc其中n＝0-3，或[Ru3O(OAc)6]OAc。5.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·吉格莱尔，M·洛伊特，J·施托雷尔，
申请(专利权)人：瓦克化学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE